絲光沸石催化燃料油氧化深度脫硫及反應(yīng)動(dòng)力學(xué)

以鹽酸水熱處理方法制備了一系列脫鋁絲光沸石催化劑，測(cè)定了其表面酸度和酸強(qiáng)度分布；考察了α－蒎烯與脂肪醇的烷氧基化反應(yīng)中，催化劑表面酸性、脂肪醇分子結(jié)構(gòu)、性質(zhì)等的影響；確定了該反應(yīng)催化劑的適宜酸強(qiáng)度，探討了催化劑內(nèi)、外表面酸中心對(duì)該反在的貢獻(xiàn)。

以馬爾可夫鏈近似模擬絲光沸石脫鋁過(guò)程．用ｍｏｎｔｅｃａｒｌｏ方法計(jì)算脫鋁絲光沸石中骨架ｓｉ－ａｌ近鄰分布｛ｓｉ（ｎ－ａｌ）；ｎ＝０－４｝和ａｌ－ａｌ次鄰分布｛ａｌ（ｍ－ａｌ）；ｍ＝０－３｝隨鋁濃度的演化．為使ｓｉ－ａｌ近鄰分布與對(duì)脫鋁絲光沸石樣品的２９ｓｉｍａｓｎｍｒ觀測(cè)相符，而得到絲光沸石弱酸鋁易于解脫的結(jié)論，這個(gè)結(jié)論與八面沸石弱酸鋁易于解脫相反．根據(jù)計(jì)算絲光沸石脫鋁的開(kāi)始階段，強(qiáng)酸中心，ａｌ（０－ａｌ）．的數(shù)量急劇下降，由此預(yù)言脫鋁絲光沸石的酸性將明顯低于相同ｓｉ／ａｌ的原粉，這個(gè)預(yù)言不難直接得到實(shí)驗(yàn)檢驗(yàn)．

二氧化鈦膜光催化氧化苯酚的動(dòng)力學(xué)規(guī)律——采用主波長(zhǎng)為253.7nm的紫外光殺菌燈或主波長(zhǎng)為365nm的黑光燈作為光源，研究了二氧化鈦(tio2)膜光催化氧化苯酚水溶液的動(dòng)力學(xué)規(guī)律。結(jié)果表明：tio2膜光催化氧化苯酚水溶液的動(dòng)力學(xué)可以用langmuirhinshelwood(l-h)動(dòng)...

以乙醇胺(mea)為原料,以脫鋁絲光沸石分子篩為催化劑,采用氣固相常壓催化合成哌嗪。以氣相色譜內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析,考察反應(yīng)溫度、n(mea)∶n(nh3)、質(zhì)量空速、含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)反應(yīng)的影響,確定了哌嗪合成的最佳條件:反應(yīng)溫度為340℃,n(mea)∶n(nh3)=1∶0.7,質(zhì)量空速為0.3554h-1,含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%時(shí),哌嗪轉(zhuǎn)化率為70%,收率為16%,選擇性為25%。

脫鋁絲光沸石晶體結(jié)構(gòu)參數(shù)及其催化性能

以硅溶膠和鋁酸鈉分別為硅源和鋁源,用水熱合成法在多孔氧化鋁陶瓷管載體上合成出絲光沸石膜.用掃描電鏡、x射線(xiàn)衍射和核磁共振等手段對(duì)所制得的沸石膜進(jìn)行了表征,證明其交聯(lián)良好、覆蓋完全、附著強(qiáng)度高.并且研究了絲光沸石膜在醇/水混合體系中的分離性能,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,絲光沸石膜能選擇性地透過(guò)水,其水/甲醇、水/乙醇、水/正丙醇和水/異丙醇的分離系數(shù)最高可分別達(dá)到2700(xw=50%),3900(xw=50%),4100(xw=15%)和4300(xw=50%)。

絲光沸石是優(yōu)良的吸附劑和工業(yè)生產(chǎn)對(duì)二甲苯的實(shí)用催化劑。脫鋁是使絲光沸石改性的有效方法。chen報(bào)道了脫鋁絲光沸石對(duì)環(huán)己烷的吸附量在硅鋁比為15～50范圍內(nèi)隨硅鋁比增加而減少,而在50～90范圍內(nèi)變化很小。張紅浪等用高溫水蒸氣處理結(jié)合酸洗的方法脫鋁,得到不同硅鋁比的絲光沸石,并研究了脫鋁對(duì)其結(jié)構(gòu)、酸性和催化性能的影響。本

shapeselectivealkylationofpolynucleararomaticshasbeguntoreceiveincreasingattention.2,6dialkylnaphthalenesareimportantrawmaterialsformanufacturinghighqualitypolyesterfibersandplastics.understandingofthereactionandthecatalysisforconversionofpolycyclicaromatichydrocarbonsisneededbothfromfundamentalandpracticalviewpoints.inthispaper,alkylationofnaphthalenewithpropeneoveraseriesofdealuminatedmordenitewithdifferentsi/alratioswascarriedoutinanautoclavewithanelectromagneticalstirrer.texturalpropertyofthedealuminatedmordenitewasdeterminedbynitrogenadsorption.theamountoftheacidsiteswasmeasuredbynh3tpd.thecatalyticactivityofhmandβshapeselectivityforproductsincreasedwithincreasingthesi/alratioinhm.moreover,theselectivityforalkylationwithpropenewasalsoincreasedbydealuminationtreatment.theincreaseofthecatalyticactivitywasattributedtotheformationofmesopores,whichsignificantlypromotedthediffusionofreactantsandproductsinmordenite.itwassuggestedthattheincreaseofβselectivityresultedfromtheeliminationofacidsitesfromtheexternalsurface,andtheselectivityforalkylationwithpropenewasimprovedowingtothecreationoftheinterconnectionbetween12ringand8rimgchannelsbydealumination.

tio2臭氧催化氧化廢水中酚及動(dòng)力學(xué)研究——本文采用活性炭負(fù)載tio2作催化劑對(duì)臭氧氧化去除含酚廢水進(jìn)行了研究。研究了不同的酚初始濃度、ph值及臭氧濃度對(duì)苯酚去除率的影響，獲得了反應(yīng)動(dòng)力學(xué)常數(shù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，苯酚初始濃度越小，去除率越高。在本實(shí)驗(yàn)條件下...

采用液液萃取-光化學(xué)脫硫組合工藝,研究不同體系的光致脫硫效果,探討了二苯甲酮敏化催化裂化柴油中脫硫反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)并與二甲亞砜(dmso)直接萃取脫硫進(jìn)行了比較。硫化物的光氧化產(chǎn)物用溶劑萃取法脫除,考察的溶劑為水/乙腈混合物及二甲亞砜。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明:在萃取劑與柴油的體積比為4∶3、溶劑含水量φ=0.25的條件下,柴油脫硫率可達(dá)64%,收率94%。對(duì)柴油原料及光氧化柴油抽出物進(jìn)行了紅外光譜分析,結(jié)果表明柴油中硫化物降解后的形態(tài)包括亞磺酸、亞砜和硫酸酯。

以十六烷基三甲基溴化銨和磷鎢酸為原料制備了磷鎢酸季銨鹽催化劑,并對(duì)催化劑進(jìn)行了紅外光譜和sem表征。研究了磷鎢酸季銨鹽為催化劑,雙氧水為氧化劑,催化氧化法生產(chǎn)低硫汽油技術(shù)?？疾炝溯腿┮约把趸瘲l件和萃取條件對(duì)脫硫效果的影響。結(jié)果表明,在汽油10ml,雙氧水0.01ml,催化劑0.0016g,氧化溫度30℃,氧化時(shí)間60min的條件下,采用復(fù)合溶劑lj-1進(jìn)行萃取,萃取溫度20℃,靜置時(shí)間15min,劑油比為1時(shí),直溜汽油中的硫含量由179.3mg/l降至10.8mg/l,脫硫率達(dá)94.0%。氧化萃取時(shí)的脫硫率比未經(jīng)氧化直接萃取時(shí)的脫硫率高45.6%,氧化脫硫效果顯著。

從液液萃取-光化學(xué)脫硫工藝入手,研究光化學(xué)反應(yīng)降解含硫化合物技術(shù)并探討其動(dòng)力學(xué)規(guī)律,同時(shí)還對(duì)光處理后的汽油烴族組成變化進(jìn)行了考察。結(jié)果表明:光-磷鎢酸-雙氧水體系是催化汽油最佳的脫硫體系。1#、2#催化汽油含硫量分別降低了70%和80%,同時(shí)收率可達(dá)98%以上。光-甲酸(雙氧水)-催化汽油體系中硫化物轉(zhuǎn)化為水溶性砜和亞砜的反應(yīng)符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)特征。

磷石膏脫水反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究

以混合廢塑料和焦化蠟油為原料,共催化裂解制備燃料油,克服了廢塑料裂解中塑料粘稠度大且傳熱效率低、裂解爐中溫度極不均勻、反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、氣體和固體收率高、液體收率低和易結(jié)焦等難題。詳細(xì)考察焦化蠟油與混合廢塑料質(zhì)量比和催化劑用量對(duì)產(chǎn)物組成的影響以及fcc催化劑的重復(fù)使用性能。結(jié)果表明,在焦化蠟油與混合廢塑料質(zhì)量比為2、fcc催化劑用量為混合廢塑料質(zhì)量的10%、終溫460℃并保持4h條件下,燃料油收率達(dá)到96.67%,氣體收率和釜?dú)埪史謩e僅有0.27%和1.53%。焦化蠟油的添加使液相產(chǎn)物中重組分增多,輕組分減少。fcc催化劑的重復(fù)使用性能好,催化劑重復(fù)使用5次,液體收率大于85%。采用混合廢塑料與焦化蠟油共催化裂解的工藝不僅為"白色污染"的處理開(kāi)辟了一條新途徑,而且擴(kuò)大了焦化蠟油的應(yīng)用范圍。

二甲苯異構(gòu)體在脫鋁絲光沸石中的吸附速率和擴(kuò)散系數(shù)

山東省壽光市晨鳴造紙廠(chǎng)通過(guò)一系列科技攻關(guān),將垃圾塑料這種極易造成環(huán)境污染的廢棄物進(jìn)行有效的環(huán)保處理,使困擾我國(guó)造紙行業(yè)的此類(lèi)環(huán)保難題得以破解。壽光晨鳴造紙廠(chǎng)的主要造紙?jiān)鲜莵?lái)自國(guó)內(nèi)外的廢紙,這些廢紙中含有大量的垃圾,其中最難處理也最

用27almas,3qmasnmr研究了脫鋁的絲光沸石和無(wú)定形硅鋁膠中的鋁配位態(tài),在絲光沸石中檢測(cè)到歸屬于扭曲四配位鋁(distortedtetrahedrallycoordinatedal,dta)的信號(hào),通過(guò)與無(wú)定形硅鋁膠的比較,發(fā)現(xiàn)扭曲四配位鋁的存在是活化和脫鋁酸性沸石的典型特征.從這些結(jié)果推斷:dta可能是沸石骨架脫鋁形成非骨架鋁的中間狀態(tài).

通過(guò)gleeble熱模擬試驗(yàn)建立動(dòng)態(tài)再結(jié)晶動(dòng)力學(xué)模型,研究氧化夾雜對(duì)1235鋁合金的動(dòng)態(tài)再結(jié)晶行為的影響。研究表明,經(jīng)不同凈化處理的1235鋁合金在熱變形條件下均發(fā)生一定程度的動(dòng)態(tài)再結(jié)晶。動(dòng)態(tài)再結(jié)晶體積分?jǐn)?shù)的計(jì)算值與實(shí)測(cè)值接近(相關(guān)系數(shù)r大于0.92),相關(guān)性高。在相同熱變形條件下,含雜量越低,熱壓縮時(shí)動(dòng)態(tài)再結(jié)晶的速度越慢,細(xì)小的夾雜物阻礙了動(dòng)態(tài)再結(jié)晶晶粒的長(zhǎng)大,再結(jié)晶晶粒細(xì)小。

采用木醋廢液對(duì)石灰石進(jìn)行調(diào)質(zhì)改性,利用熱分析法研究石灰石及木醋調(diào)質(zhì)石灰石固硫反應(yīng)過(guò)程,并采用等效粒子模型對(duì)固硫反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行表征。研究結(jié)果表明,在整個(gè)溫度區(qū)間內(nèi)(850～1000℃),木醋調(diào)質(zhì)均能顯著提升石灰石的固硫性能。木醋調(diào)質(zhì)石灰石的主要成分為水合醋酸鈣,其熱解過(guò)程呈現(xiàn)多階段性,熱解產(chǎn)物疏松多孔,具有較大的比表面積,這是調(diào)質(zhì)后石灰石固硫性能發(fā)生顯著提升的主因。動(dòng)力學(xué)計(jì)算結(jié)果顯示,采用木醋調(diào)質(zhì)石灰石對(duì)固硫反應(yīng)的表面反應(yīng)速率常數(shù)k影響不大,但卻能顯著提高有效擴(kuò)散系數(shù)ds,表明調(diào)質(zhì)對(duì)固硫反應(yīng)表面化學(xué)反應(yīng)控制階段的影響不明顯,一旦反應(yīng)處于擴(kuò)散控制階段時(shí),調(diào)質(zhì)對(duì)固硫反應(yīng)的促進(jìn)作用表現(xiàn)極為顯著。

分子反應(yīng)動(dòng)力學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室依托于中科院大連化學(xué)物理所,于1987年建立,1992年3月通過(guò)國(guó)家驗(yàn)收,正式對(duì)國(guó)內(nèi)外開(kāi)放?，F(xiàn)任實(shí)驗(yàn)室主任為張東輝研究員,本屆學(xué)術(shù)委員會(huì)主任由廈門(mén)大學(xué)鄭蘭蓀院士擔(dān)任。現(xiàn)有固定人員76人,其中院士4人(張存浩、何國(guó)鐘、沙國(guó)河、楊學(xué)明),研究員18人,具有博士學(xué)位的58人,在站博士后20人,在讀博士及碩士研究生110人。各類(lèi)人才包括:萬(wàn)人計(jì)劃科技創(chuàng)新領(lǐng)軍人才1人,

第25卷第5期化學(xué)反應(yīng)工程與工藝vol25,no5 2009年10月chemicalreactionengineeringandtechnologyoct.2009 文章編號(hào):1001-7631(2009)05-0426-05 收稿日期:2009205212;修訂日期:2009208213 作者簡(jiǎn)介:陳均熾(1984-),男,碩士研究生;黃　洪(1965-),男,副教授,通訊聯(lián)系人。e2mail:cehhuang@scut.edu.cn 基金項(xiàng)目:2007年省級(jí)企業(yè)技術(shù)中心產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整專(zhuān)項(xiàng)資金項(xiàng)目 聚氨酯固化劑合成反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 陳均熾　黃　洪　張燕紅　周志輝　黃偉欣 (華南理工大學(xué),廣東省綠色化學(xué)產(chǎn)品技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,廣東廣州　510641) 摘要

利用dsc技術(shù)研究了轎車(chē)丙烯酸清漆的固化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)參數(shù)。研究發(fā)現(xiàn):清漆固化反應(yīng)活化能為30kj／mol,反應(yīng)接近一級(jí)反應(yīng)機(jī)理。由此進(jìn)一步建立了固化溫度,反應(yīng)時(shí)間與清漆固化反應(yīng)程度之間的關(guān)系式。dsc研究結(jié)果清楚表明:丙烯酸清漆在140℃條件下20min可達(dá)到完全固化。