楓香樹(shù)屬化學(xué)成分

楓香樹(shù)屬屬于金縷梅科的楓香樹(shù)亞科,該屬植物共有五種，我國(guó)有2種及1變種。近二十年的文獻(xiàn)資料表明，楓香樹(shù)屬植物的研究主要集中于楓香樹(shù)，蘇合香和膠皮楓香樹(shù)三種植物上，而研究部位則涉及到樹(shù)脂，果實(shí)，葉子，樹(shù)皮和木材五部位。楓香樹(shù)屬植物中所分離得到的化學(xué)成分大致可歸納為以下幾大類(lèi)：萜類(lèi)，黃酮類(lèi)，酚酸類(lèi)，苯丙素類(lèi)，揮發(fā)油和其它，現(xiàn)將分別敘述如下。

1．萜類(lèi)：萜類(lèi)成分又可單萜，倍半萜和三萜三大類(lèi)。

1．1　單萜類(lèi)成分：?jiǎn)屋祁?lèi)成分又可分為單萜及其衍生物－環(huán)烯醚萜兩大類(lèi)。楓香樹(shù)屬植物中的單萜類(lèi)成分主要存在于揮發(fā)油中。而從非揮發(fā)油部分分離得到的單萜類(lèi)化合物主要有香草醛和龍腦，前者來(lái)源于樹(shù)脂，后者則來(lái)源于果實(shí)。從該屬植物中分得的單萜衍生物－環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物共有4 個(gè)，全部來(lái)源于樹(shù)皮，它們分別為水晶蘭甙，水晶蘭甙甲酯，6α-羥基京尼平甙，6β-羥基京尼平甙。

1．2 　倍半萜類(lèi)成分：路路通為楓香樹(shù)屬植物楓香樹(shù)的干燥成熟果實(shí)，從其甲醇提取物中分離得到倍半萜類(lèi)化合物氧化石竹烯，其余的倍半萜類(lèi)成分都存在于揮發(fā)油中。

1．3 　三萜類(lèi)成分：楓香樹(shù)屬植物中含有多種三萜類(lèi)成分，全部為五環(huán)三萜類(lèi)化合物。化合物類(lèi)型可分為齊墩果烷型，烏蘇烷型和羽扇豆烷型三種。迄今為止從該屬植物中共分離得到13個(gè)五環(huán)三萜類(lèi)化合物，全部為三萜皂甙元。

2．黃酮類(lèi)成分：從楓香樹(shù)屬植物中共分離得到10個(gè)黃酮類(lèi)化合物, 其中九個(gè)為黃酮醇類(lèi)化合物，剩余1個(gè)為二氫黃酮醇類(lèi)化合物。9個(gè)黃酮醇類(lèi)化合物全部成甙，而甙中的糖都連在3位醇羥基上。

3．酚酸類(lèi)成分：楓香樹(shù)屬植物中共分離得到16個(gè)酚酸類(lèi)成分，16個(gè)化合物全部為鞣質(zhì)，該類(lèi)成分主要存在于楓香樹(shù)屬植物的葉子中，樹(shù)皮中也含有一些。

4．苯丙素類(lèi)成分：楓香樹(shù)屬植物中分離得到的苯丙素類(lèi)成分主要是桂皮酸的衍生物。它們主要來(lái)源于楓香脂，蘇合香和路路通中。早在1919年土橋力太等就從楓香脂的醇溶液部分鑒定出桂皮酸，桂皮醇。后來(lái)又有人從蘇合香的油狀液體中分得苯乙烯、桂皮酸乙酯、桂皮酸苯丙酯、桂皮酸桂皮酯等。蘇合香中游離桂皮酸含量約17%～23%，結(jié)合桂皮酸含量約24%～25%，因此被認(rèn)為是桂皮酸含量最高的樹(shù)脂。Arnold等從蘇合香中檢測(cè)到桂皮酸異丁酯、桂皮酸異戊酯、桂皮酸2-甲基丁酯。Ilker等則從蘇合香的揮發(fā)油中分得桂皮醛、反－桂皮酸甲酯、桂皮酸正丁酯。另外，還從中分得烯丙基苯酚、乙基苯酚。上世紀(jì)八十年代從路路通中分得三個(gè)新的桂皮酸衍生物，分別為左旋龍腦桂皮酸酯，環(huán)氧蘇合香英和異環(huán)氧蘇合香英。后兩者為一對(duì)光學(xué)異構(gòu)體。

5．揮發(fā)油類(lèi)：文獻(xiàn)資料表明楓香樹(shù)屬植物的樹(shù)脂和果實(shí)中存在大量的揮發(fā)油 ，而揮發(fā)油中所含化合物的類(lèi)型主要為萜類(lèi)、桂皮酸類(lèi)和少量的有機(jī)酸類(lèi)化合物。桂皮酸類(lèi)化合物已在前面苯丙素類(lèi)成分中已敘述過(guò)，在此不贅述。1984年，王志偉等對(duì)中藥路路通中揮發(fā)油的化學(xué)成分進(jìn)行了質(zhì)譜鑒定，其重建總離子流（RIC）顯示了54個(gè)峰，作者鑒定了16種化學(xué)成分，全部為單萜類(lèi)成分。Chardor等對(duì)楓香脂的揮發(fā)油進(jìn)行薄層分析和氣相色譜分析，分離出27個(gè)化合物，其中84.4%為萜類(lèi)化合物，6.9%為桂皮酸類(lèi)化合物。Ilker 等對(duì)蘇合香中揮發(fā)油成分進(jìn)行GC-MS分析后分離出23個(gè)化合物，主要為單萜類(lèi)、桂皮酸類(lèi)和少量的有機(jī)酸。另外，Grant等對(duì)膠皮楓香樹(shù)葉子中的揮發(fā)油進(jìn)行了GC-MS分析后分離出36個(gè)化合物，全部為萜類(lèi)。歸納起來(lái)，揮發(fā)油中已分離到的單萜類(lèi)成分主要有α-蒎烯、β-蒎烯、4-松油醇、α-松油醇、莰烯、杜松烯、α-松油烯、β-松油烯、γ-松油烯等；倍半萜類(lèi)成分有Vitispirane、Valeranal、Valerenone等；有機(jī)酸類(lèi)成分有苯甲酸、棕櫚酸、亞油酸、β-苯丙酸。

6．其它：楓香樹(shù)屬植物中含有的其它化合物有：膽堿、乙酰膽堿、葡萄糖醛酸、β-谷甾醇、5-Formylbilinone等。

楓香樹(shù)Liquidambarformosana

落葉喬木，高達(dá)30米，胸徑最大可達(dá)1米，樹(shù)皮灰褐色，方塊狀剝落；小枝干后灰色，被柔毛，略有皮孔；芽體卵形，長(zhǎng)約1厘米，略被微毛，鱗狀苞片敷有樹(shù)脂，干后棕黑色，有光澤。葉薄革質(zhì)，闊卵形，掌狀3裂，中央裂片較長(zhǎng)，先端尾狀漸尖；兩側(cè)裂片平展；基部心形；上面綠色，干后灰綠色，不發(fā)亮；下面有短柔毛，或變禿凈僅在脈腋間有毛；掌狀脈3-5條，在上下兩面均顯著，網(wǎng)脈明顯可見(jiàn)；邊緣有鋸齒，齒尖有腺狀突；葉柄長(zhǎng)達(dá)11厘米，常有短柔毛；托葉線(xiàn)形，游離，或略與葉柄連生，長(zhǎng)1-1.4厘米，紅褐色，被毛，早落。雄性短穗狀花序常多個(gè)排成總狀，雄蕊多數(shù)，花絲不等長(zhǎng)，花藥比花絲略短。雌性頭狀花序有花24-43朵，花序柄長(zhǎng)3-6厘米，偶有皮孔，無(wú)腺體；萼齒4-7個(gè)，針形，長(zhǎng)4-8毫米，子房下半部藏在頭狀花序軸內(nèi)，上半部游離，有柔毛，花柱長(zhǎng)6-10毫米，先端常卷曲。頭狀果序圓球形，木質(zhì)，直徑3-4厘米；蒴果下半部藏于花序軸內(nèi)，有宿存花柱及針刺狀萼齒。種子多數(shù)，褐色，多角形或有窄翅。

1雌花及蒴果無(wú)萼齒，或僅有極短萼齒，頭狀花序有雌花15-26朵，果序松脆易碎。我國(guó)僅有1種。蘇合香組

1雌花及蒴果有尖銳的萼齒，頭狀果序有蒴果24-43個(gè)。(2)楓香樹(shù)組

2葉基部心形，托葉近于游離，萼齒長(zhǎng)4-8毫米。楓香樹(shù)

2葉基部平截或微心形，托葉與葉柄連生過(guò)半，萼齒短于2毫米。山楓香樹(shù)

楓香樹(shù)組 Sect. Cathayambar Harms

蘇合香組 Sect. Liquidambar

5種，我國(guó)有2種及1變種；此外，小亞細(xì)亞1種，北美及中美各1種。還有化石多種分布于北歐及北美的第蘭紀(jì)或白堊紀(jì)的地層中。產(chǎn)于小亞細(xì)亞的 L. orientalis Mill.我國(guó)有栽培。

楓香樹(shù)屬的樹(shù)木因其外形美觀和樹(shù)葉變紅，可作為行道樹(shù)，并有很高的觀賞價(jià)值。另外其木材可做建筑、木工材料。

樹(shù)脂有香氣，可用來(lái)調(diào)配香料。楓香樹(shù)的樹(shù)脂稱(chēng)為“白膠香”，蘇合香樹(shù)的樹(shù)脂稱(chēng)為“蘇合香”。

楓香樹(shù)的果實(shí)又稱(chēng)楓實(shí)、楓香果、楓球子、路路通，中醫(yī)認(rèn)為其味苦性平，用來(lái)治療濕熱腫毒等癥狀.

落葉喬木。葉互生，有長(zhǎng)柄，掌狀分裂，具掌狀脈，邊緣有鋸齒，托葉線(xiàn)形，或多或少與葉柄基部連生，早落。

花單性，雌雄同株，無(wú)花瓣。雄花多數(shù)，排成頭狀或穗狀花序，再排成總狀花序；每一雄花頭狀花序有苞片4個(gè)，無(wú)萼片及花瓣；雄蕊多而密集，花絲與花藥等長(zhǎng)，花藥卵形，先端圓而凹入，2室，縱裂。雌花多數(shù)，聚生在圓球形頭狀花序上，有苞片1個(gè)；萼筒與子房合生，萼裂針狀，宿存，有時(shí)或缺；退化雄蕊有或無(wú)；子房半下位，2室，藏在頭狀花序軸內(nèi)，花柱2個(gè)，柱頭線(xiàn)形，有多數(shù)細(xì)小乳頭狀突起；胚珠多數(shù)，著生于中軸胎座。

頭狀果序圓球形，有蒴果多數(shù)；蒴果木質(zhì)，室間裂開(kāi)為2片，果皮薄，有宿存花柱或萼齒；種子多數(shù)，在胎座最下部的數(shù)個(gè)完全發(fā)育，有窄翅，種皮堅(jiān)硬，胚乳薄，胚直立。