鋯青銅來源控制因素

選用鋯青銅作為連鑄結(jié)晶器用材料, 其合金化的基本原則是: 加入的合金元素總量要少(≯1%～ 2% ) , 以保證它的高導(dǎo)熱性、高強(qiáng)度及高的耐熱性能。在熔煉這類鋯青銅時(shí),所遇到的主要問題是: 合金中所含夾雜物形態(tài)結(jié)構(gòu)復(fù)雜, 冶煉工藝不當(dāng)時(shí), 夾雜數(shù)量就會(huì)增多, 且嚴(yán)重影響其后的熱加工及機(jī)械加工性能。分析認(rèn)為: 合金中夾雜物的形成因素大體歸為兩個(gè)方面: 一是由于氧化造成, 二是某些元素與爐襯等耐火材料直接作用的結(jié)果。

由于鋯、鉻元素熔點(diǎn)高, 所形成的氧化物分解壓比較小, 遇到爐料水分或爐內(nèi)真空不良時(shí),極易產(chǎn)生氧化。實(shí)驗(yàn)所測(cè)得的Cu2O、ZrO、CrO 等即為上述某種原因的氧化產(chǎn)物。此外這兩種元素的化學(xué)活性較強(qiáng), 當(dāng)它們以純金屬作為爐料時(shí), 它們與耐火材料的反應(yīng)更加劇烈, 從而產(chǎn)生雜質(zhì)。合金雜質(zhì)中所存在的Si、S、Zr、Cr、M g 及其氧化物和金屬間化合物就是上述的反應(yīng)產(chǎn)物, 嚴(yán)重時(shí), 就容易在鑄錠內(nèi)部晶界處出現(xiàn)灰黑色的金屬粉末夾雜, 破壞金屬基體的連續(xù)性。降低塑性、沖擊韌性及疲勞強(qiáng)度。與此同時(shí), 由于這些夾雜物的形成, 奪取了本來就為微量的合金元素Zr、Cr的絕大部分, 使合金固溶體含量減少, 達(dá)不到析出強(qiáng)化的效果, 因此強(qiáng)度大大下降。當(dāng)然高溫冶煉時(shí), 金屬的熔損及雜質(zhì)的吸收是難以避免的。這就要求在熔煉爐料的選擇及處理方面, 既要考慮保證性能、降低成本, 又要盡量使用雜質(zhì)含量少并保持干潔的爐料。為使Zr、Cr 這類熔點(diǎn)高, 又不易熔解而易氧化的合金元素合理地熔入銅液中, 形成均勻的固溶體, 冶煉時(shí)盡可能地將它們后加或者配制成熔點(diǎn)較低的中間合金加入, 以獲得成分均勻, 純凈度高的合金 。

在光學(xué)顯微鏡下觀察試樣中夾雜物形態(tài),其中有塊狀、球狀、針狀、網(wǎng)狀等; 有些夾雜物在明場下為灰色, 深淺不一, 其中的一些點(diǎn)球狀?yuàn)A雜在偏振光下為紅寶石色, 初步判定為氧化亞銅; 此外, 尚有一些點(diǎn)狀物呈透明狀各向異性, 即為二氧化硅。另有一些針狀、球狀物在明場下為灰色(針狀較多) 或蘭綠色(球狀) , 偏光下不透明,光學(xué)顯微鏡難以確定。

在光學(xué)顯微鏡下形貌為灰色,不規(guī)則塊狀的物質(zhì)中含鋯及少量的硅, 淺灰色細(xì)條網(wǎng)狀分布或規(guī)則分布的物質(zhì), 主要也是鋯, 此外還含有一定量的銅?；姨m色針狀及蘭綠色球狀物則主要含Cr, 其次含Cu、Zr 元素。本次試驗(yàn)利用電子探針的吸收電子像及X 射線像定性顯示了這些元素在夾雜物中的分布狀態(tài)。其中的相組成中有氧化鋯、氧化鉻、鉻銅相及其與銅相的共晶。

運(yùn)用X 射線衍射相分析法測(cè)定夾雜物具體相結(jié)構(gòu), 依據(jù)前述定性定量分析結(jié)果, 對(duì)X射線衍射曲線進(jìn)行分析, 其黑色粉末狀?yuàn)A渣中含有大量的Si、Zr、S; 只含有少量的SiO 2及微量Cu2O , 基體除含Cu 外, 尚有少量的ZrO 2 及微量CrO , 表現(xiàn)為譜線比較少, 與其它譜線相重疊, 且強(qiáng)度較弱。

試驗(yàn)所研究的銅鋯合金中, 夾雜物主要是CuO、SiO 2、ZrO、ZrO 2、CrO 等。合金斷口上呈現(xiàn)的黑色粉末狀?yuàn)A渣為上述夾雜物共存產(chǎn)物。此外合金中尚存在有銅、鉻等金屬間化合物和共晶物 。

材料為真空爐冶煉的鋯青銅合金,化學(xué)成分為: Zr 0. 1 4 4% ; Cr 1. 1 0% ;M n0. 63%; 余量為Cu。材料狀態(tài): 鑄造狀態(tài)。

在鑄件斷口上肉眼可見的黑色夾雜物上取樣, 用N EO PHO T 221 光學(xué)顯微鏡觀察, 分析在拋光態(tài)下, 夾雜物在基體中的形態(tài)、分布及光學(xué)特征。利用電子探針、掃描電鏡、X 射線衍射儀確定該合金中的各類夾雜物的相組成, 測(cè)定微區(qū)成分變化, 結(jié)合實(shí)際冶煉工藝,分析其來源及控制措施 。

鋯青銅由于具有很高的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性,易于加工等特點(diǎn), 越來越廣泛地被用于鋼鐵工業(yè)的冶煉、軋制等主體設(shè)備的配套部分上。

最為典型的是用作連鑄結(jié)晶器的材料。隨著鋼鐵冶煉技術(shù)的發(fā)展, 對(duì)結(jié)晶器性能的要求不斷提高, 不僅要求結(jié)晶器具有較高的光潔度、耐磨性, 同時(shí)還要具備足夠的剛性, 因此隋曉紅　高級(jí)工程師　鞍鋼技術(shù)中心鋼研所除對(duì)傳統(tǒng)的紫銅材料進(jìn)行表面滲鍍及尺寸改進(jìn)外, 近年來國內(nèi)外又競相研制新型的銅鋯合金取而代之。這種用于制造結(jié)晶器的新材料, 在保證結(jié)晶器上述性能的同時(shí), 使結(jié)晶器強(qiáng)度得以大大提高。但是其冶煉工藝過程較難控制, 容易形成內(nèi)部氧化。冶煉工藝略有波動(dòng)時(shí), 其內(nèi)部就會(huì)生成大量金屬或非金屬夾雜。表現(xiàn)為在其鑄后的合金斷口上呈現(xiàn)出一種顯而易見的黑色夾雜物質(zhì), 導(dǎo)致加工性能惡化。為此, 運(yùn)用金相檢測(cè)手段, 分析這類夾雜物質(zhì)的特性, 探討其形成機(jī)制、影響因素,以避免或控制這類有害雜質(zhì)的形成 。

(1) 實(shí)驗(yàn)室研究的連鑄結(jié)晶器用鋯青銅斷口上呈現(xiàn)的黑色粉末狀物質(zhì), 屬金屬氧化物夾雜。

(2) 鋯青銅內(nèi)這種氧化夾雜相, 是由于在冶煉時(shí), Zr、Cr 元素的加入方式不當(dāng), 或高溫冶煉真空不良, 這兩種不良因素初始受到氧化以及與耐火材料直接反應(yīng), 形成氧化物夾雜, 由于其分解壓較低, 嚴(yán)重氧化后所形成的。

(3) 鋯青銅合金中的高溫氧化夾雜物,特別是黑色夾渣, 嚴(yán)重地影響其后的冷、熱加工性能, 同時(shí), 破壞合金的析出強(qiáng)化效果。

(4) 為防止和控制氧化夾雜的生成, 其理想的工藝為真空冶煉、澆鑄; 且盡可能后期加入易氧化的活性、難熔的Zr、Cr 元素, 或?qū)⑵渑涑傻腿埸c(diǎn)的中間合金加入, 以達(dá)到凈化材質(zhì), 提高產(chǎn)品質(zhì)量的目的 。

QZr0.2鋯青銅有高的電導(dǎo)率，能冷、熱態(tài)壓力加工，時(shí)效后有高的硬度、強(qiáng)度和耐熱性。QZr0.2鋯青銅用作電陰焊接材料及高導(dǎo)電、高強(qiáng)度電極材料。如：工作溫度350℃以下的電機(jī)整流子片、開關(guān)零件、導(dǎo)線、點(diǎn)焊電極等。

QZr0.2化學(xué)成分：

,鎳(Ni)：0.2,,銅(Cu)余量,,鐵(Fe)：0.05,鉛(Pb)：0.01,銻(Sb)：0.005,鉍(Bi)：0.002,雜質(zhì)總和%：0.5

一種金屬元素，應(yīng)用于原子能工業(yè)和在高溫高壓下用作耐蝕化工材料等。

高熔點(diǎn)金屬之一，呈淺灰色。密度6.49克/厘米3。熔點(diǎn)1852±2℃，沸點(diǎn)4377℃?；蟽r(jià) 2、 3和 4。第一電離能6.84電子伏特。鋯的表面易形成一層氧化膜，具有光澤，故外觀與鋼相似。有耐腐蝕性，不溶于氫氟酸和王水；高溫時(shí)，可與非金屬元素和許多金屬元素反應(yīng)，生成固體溶液化合物。

鋯的產(chǎn)量：

鋯產(chǎn)品的主要原料是鋯英砂，全球90%的氧氯化鋯(初級(jí)產(chǎn)品)的生產(chǎn)能力在中國。目前，國內(nèi)鋯的加工能力12萬噸/年，實(shí)際產(chǎn)量在8萬噸/年，85%以上出口，目前全球鋯市場供不應(yīng)求，目前鋯的價(jià)格大約每噸12000元，而且價(jià)格仍在不斷上漲。

金屬鋯的外表象鋼，常溫下表面被致密的氧化物層覆蓋，但仍有金屬光澤。粉狀鋯為暗灰色。金屬鋯的熔點(diǎn)為1852℃，密度6.49克/厘米3。其可塑性好，易于加工成板、絲等。鋯在加熱時(shí)能大量地吸收氧、氫、氮等氣體，可用作貯氫材料。鋯的耐蝕性比鈦好，接近鈮、鉭。鋯與鉿是化學(xué)性質(zhì)歷史學(xué)相似、又共生在一起的兩個(gè)金屬，且含有放射性物質(zhì)。地殼中鋯的含量居第20位，幾乎與鉻相等。目前，自然界中具有工業(yè)價(jià)值的含鋯礦物，主要有鋯英石及斜鋯石。鋯雖為稀有金屬，但在地殼中含量卻超過銅、錫、鋅等。

鋯在兵器工業(yè)中的應(yīng)用

鋯在兵器中可用作槍管、炮筒的合金添加劑，改善槍管炮筒的使用性能，提高使用壽命。用于彈藥添加劑可提高子彈炮彈的爆炸威力和燃燒面積，有報(bào)道指出，鋯可用于制造激光槍炮，其原理是利用過氯酸鉀與鋯作用產(chǎn)生強(qiáng)烈的“光-熱”效應(yīng)和巨大能量。雖然金屬鋯在兵器工業(yè)中的用量僅次于核工業(yè)，但相關(guān)報(bào)道甚少。

鋯在石油化學(xué)工業(yè)中的應(yīng)用

鋯在主要用于抗腐蝕性能要求高的設(shè)備,如用于制造反釜、耐酸耐熱泵、熱交換器、浸液器、排氣葉輪、閥門、攪拌器、噴嘴、熱電偶套管、導(dǎo)管和容器襯里和環(huán)保設(shè)備等。許多生產(chǎn)肥料、樹脂、塑料、酸類的化工設(shè)備和重要零部件都采用鋯。

鋯，它具有耐高溫、耐蝕性好，可加工、性能好和熱中子吸收截面低等綜合性能，是核反應(yīng)堆的重要結(jié)構(gòu)材料，鋯及合金在各種濃度的堿溶液及熔融堿中是獨(dú)一無二的耐蝕材料，甚至優(yōu)于鉭，本公司現(xiàn)在開發(fā)的鋯材系列閥門廣泛用于氯堿工業(yè)、純堿工業(yè)、制藥工業(yè)、化肥工業(yè)、精細(xì)化工業(yè)、紡織纖維合成和漂染工業(yè)，基本有機(jī)酸和無機(jī)鹽生產(chǎn)，硝酸工業(yè)等。

一、鋯閥門產(chǎn)品分類

鋯球閥、鋯閘閥、鋯截止閥、鋯止回閥、鋯旋塞閥。

二、設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)

HG、GB、JB、API、ANSI、ISO、BS、DIN、NF、JIS等國內(nèi)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)