精細(xì)有機(jī)單元反應(yīng)合成技術(shù)：還原反應(yīng)及其實(shí)例

還原反應(yīng)是精細(xì)有機(jī)合成中最重要的反應(yīng)之一。本書(shū)以理論與實(shí)踐相結(jié)合的方式介紹了有機(jī)單元合成技術(shù)常用的還原方法，包括催化氫化還原法、金屬與供質(zhì)子劑還原法、含硫負(fù)離子還原法、金屬氫化物還原法、肼還原法及其他還原法。對(duì)由這些還原方法合成的化合物的性質(zhì)、用途、制法均有詳細(xì)的介紹。本書(shū)對(duì)醫(yī)藥、農(nóng)藥、顏料、染料等行業(yè)制備有機(jī)中間體、賦予有機(jī)化合物新的性能具有很強(qiáng)的指導(dǎo)意義。

本書(shū)主要供從事精細(xì)化工產(chǎn)品生產(chǎn)與開(kāi)發(fā)的技術(shù)人員與科研人員閱讀，也可作為中高等院校精細(xì)化工及相關(guān)專業(yè)師生的參考用書(shū)。

引言1

第1章 催化氫化還原法2

1.1 不飽和烴的氫化7

1.1.1 烯烴、炔烴的氫化7

1.1.2 雜環(huán)的氫化7

1.1.3 芳烴的氫化8

1.1.4 合成實(shí)例8

1101丁烯二醇（2 丁烯 1，4 二醇）8

1102 2甲基戊醛9

1103 3，7二甲基辛醛10

1104 6甲基 2 庚酮(異戊基丙酮)11

1105 丁二酸（琥珀酸）11

1106 丁二酸酐12

1107 4苯基 2 丁酮（芐基丙酮）13

1108 4（對(duì)甲氧基苯基） 2 丁酮14

1109 對(duì)羥基苯丙酸15

1110 對(duì)羥基 2 苯基苯丙酸15

1111 間氨基苯丙酸16

1112 間氨基 2 乙基苯丙酸鹽酸鹽17

1113 2[β （2′ 噻吩基）乙基]苯甲酸18

1114 4甲基環(huán)己醇18

1115 3，3，5 三甲基環(huán)己醇19

1116 1，3 環(huán)己二酮20

1117 環(huán)己甲酸（環(huán)己烷羧酸，六氫苯甲酸）21

1118 對(duì)氨甲基環(huán)己烷羧酸（對(duì)氨甲基環(huán)己烷甲酸）22

1119 對(duì)氨甲基環(huán)己甲酸甲酯22

1120 環(huán)己基苯基羥乙酸23

1121六氫吡啶（哌啶，一氮六環(huán)，胡椒環(huán)）24

1122 2，6二甲基哌啶25

1123 5二甲氧基四氫呋喃25

1124 α環(huán)戊基 扁桃酸甲酯26

1125 α（2，2 二環(huán)己基乙基）哌啶順丁烯二酸鹽（心舒寧）27

1126 5羥基萘滿酮28

1.2 羰基化合物的氫化29

1.2.1 反應(yīng)原理29

1.2.2 合成實(shí)例30

1201 1，2，4丁三醇（1，2，4 三羥基丁烷）30

1202 托品醇31

1203 3α，6β二羥基托品烷31

1204 D山梨醇32

1205鄰羥基苯甲醇（水楊醇，鄰羥基芐醇，2 羥基苯甲醇）33

12061 （3′，4′ 二羥苯基） 2 甲氨基乙醇（消旋腎上腺素）34

12071 （3′，4′ 二羥苯基） 2 異丙氨基乙醇鹽酸鹽（喘息定，異丙基腎上腺素鹽酸鹽）35

1.3 含氮化合物的氫化36

1.3.1 硝基化合物的氫化36

1.3.2 腈類化合物的氫化36

1.3.3 合成實(shí)例37

1301 三羥甲基氨基甲烷（三甲醇氨基甲烷，緩血酸胺）37

1302 2，2二甲基 1，3 丙二胺38

1303 雙異丙胺39

1304 2 羥基 3 氨基 4 苯丁酸40

1305 鄰丙氧基芐脒鹽酸鹽41

1306 1，3 二甲基 4，5 二氨基尿嘧啶（二甲基 DAV）42

1307 1 （2′，6′ 二甲苯氧基） 2 氨基丙烷鹽酸鹽（慢心律）43

1308 α 氨基 2，5 二甲氧基苯丙酮44

1309 1 甲胺 1 去氧山梨醇（葡甲胺）44

1310 3，4 二甲基苯胺（1 氨基 3，4 二甲基苯）45

1311 3 氯 4 氟苯胺46

1312 2，4 二氟苯胺47

1313 2，4，5 三甲氧基苯胺48

1314 4 氨基 β 甲氧基乙苯[4 （2′ 甲氧基乙基）苯胺]48

1315 對(duì)氨基 N (2 二乙氨基乙基)苯甲酰胺鹽酸鹽(普魯卡因胺鹽酸鹽)49

1316 對(duì)氨基苯甲酸50

1317 間氨基苯甲酸（3 氨基苯甲酸）51

1318 2 甲基 5 異丙基苯胺（2 氨基 4 異丙基甲苯）52

1319 3 丁氧基 4 氨基苯甲酸 β 二乙氨基乙酯單鹽酸鹽（鹽酸丁氧普魯卡因）53

1320 1 （4′ 氨基苯氧基） 2 [N （4′ 氨基苯乙基） N 甲基氨基]乙烷54

1321 6 氨基 3，4 二氫 2（1H） 喹啉酮55

1322 4 氨基吡啶（4 氨基氮雜苯，對(duì)氨氮苯）55

1323 2 甲基 3 氨基 4 甲氧甲基 5 氨甲基吡啶56

1324 8 氨基喹啉57

1325 4 氨基異喹啉58

1326 二乙氨基乙胺（N，N 二乙基乙二胺）58

1327 3 氨基丙醇（3 羥基丙胺）59

1328 苯乙胺（β 氨基乙苯，2 苯基乙胺）60

1329 3,4 二甲氧基苯乙胺61

1330 對(duì)氨甲基苯甲酸(對(duì)羧基芐胺,止血芳酸)62

1331 胡椒乙胺62

1332 N （3 氨基丙基）己內(nèi)酰胺64

1.4 脂肪酸及其酯的氫化65

1.4.1 反應(yīng)原理65

1.4.2 合成實(shí)例65

1401 1，6 己二醇（1，6 二羥基己烷）65

1402 3 苯基丙醇（γ 苯丙醇，氫化肉桂醇，3 苯基 1 丙醇）66

1.5 催化氫解67

1.5.1 脫鹵氫解67

1.5.2 脫芐氫解69

1.5.3 脫硫氫解70

1.5.4 開(kāi)環(huán)氫解70

1.5.5 合成實(shí)例71

1501 β 萘甲醛71

1502 4 溴 3，5 二甲氧基苯甲醛72

1503 2 氨基二苯酮73

1504 間羥基 α （甲氨基甲基）苯甲醇（消旋苯腎上腺素）73

1505 1 對(duì)羥基苯基 2 苯基 4 正丁基 3，5 吡唑二酮水合物（羥基保太松）74

1506 3 甲氨基哌啶75

1507 4 （3 三氟甲苯基） 4 羥基哌啶76

1508 4 羥基 3 甲氧基 4′ 甲基二苯酮77

1509 3 氨基吡咯烷二鹽酸鹽78

1510 2，4 二氯 5 氟 6 甲基苯胺79

1511 4，5 二氨基 6 羥基嘧啶79

1512 3 乙酰正丙醇（γ 乙酰基正丙醇，5 羥基 2 戊酮）80

1.6 催化轉(zhuǎn)移氫化81

1.6.1 反應(yīng)原理81

1.6.2 合成實(shí)例82

1601 苯乙胺82

1602 3 苯丙酸（β 苯丙酸，氫化肉桂酸）83

1603 2 [β （2′ 噻吩基）乙基]苯甲酸84

1604 2 乙氨基 5 乙氧基羰基苯胺84

第2章 金屬與供質(zhì)子劑還原法86

2.1 鈉 醇還原法86

2.1.1 反應(yīng)原理86

2.1.2 合成實(shí)例88

2101 十二烷醇（十二醇，月桂醇，椰油醇）88

2102 1，10 癸二醇（十次甲基二醇，1，10 二羥基癸烷）89

2103 β 苯乙醇（2 苯乙醇）90

2104 2 苯基 1，3 丙二醇91

2105 二苯基丙醇（1 羥基 3，3 二苯基丙烷）92

2106 4 甲基 5 羥甲基咪唑鹽酸鹽93

2107 1，4，5，8 四氫萘94

2108 3 苯丙酸95

2109 1 （4′ 甲氧基）苯基 2 丙胺95

22鋅汞劑鹽酸還原法96

221反應(yīng)原理96

222合成實(shí)例98

22012，4二羥基己苯（己基間苯二酚，己雷瑣辛）98

22024溴2丙基苯酚99

2203γ苯丁酸100

23鋅供質(zhì)子劑還原法101

231鋅在中性(或弱堿性)介質(zhì)中還原101

232鋅在堿性介質(zhì)中還原102

233鋅在酸性介質(zhì)中還原102

234合成實(shí)例103

2301氫化偶氮苯（1，2二苯肼，對(duì)稱二苯肼，1，2二苯基聯(lián)氨）103

2302芐氧基氫化偶氮苯104

2303二苯甲醇（2羥基二苯甲烷，雙苯甲醇）105

23044氯雙苯甲醇106

2305鄰羥甲基苯甲酸內(nèi)酯（苯酞）106

23065氨基異苯并呋喃1酮107

23072[4（1氧代2異吲哚啉基）苯基]丁酸（吲哚布芬）108

23082甲基1，4萘二酚雙醋酸酯（維生素K4）109

2309反式4甲基環(huán)己胺110

23102呋喃甲胺111

2311二苯甲胺111

2312乙酰氨基丙二酸二乙酯112

23131甲基1苯基肼（不對(duì)稱甲基苯肼）113

23143氨基4苯基苯乙腈（2氨基4乙氰基聯(lián)苯）114

23152，6二甲基3氨基4叔丁基苯乙腈115

23163，4二甲基苯胺116

23173甲氧基4羥基β苯乙胺鹽酸鹽116

23185乙基5苯基六氫嘧啶4，6二酮（撲癇酮）117

2319苯硫酚（硫酚，巰基苯）118

2320對(duì)甲氧基苯肼磺酸鈉119

24錫（或氯化亞錫）鹽酸還原法120

241反應(yīng)原理120

242合成實(shí)例122

2401對(duì)氨基苯乙酮（對(duì)氨基乙酰苯）122

24024（2甲氧基乙基）苯胺123

24033氨基4甲氧基苯乙酮124

24045氨基2甲氧基苯甲酸甲酯124

2405N′（對(duì)氨基苯基）N，N二甲基乙脒125

24062，4，5三甲氧基苯胺126

24072，3，5三甲基對(duì)苯二胺二鹽酸鹽127

24084氨基鄰苯二甲酰亞胺127

24092{[（2′氰基聯(lián)苯基）4基]甲基}氨基3氨基苯甲酸乙酯128

24102，4，6三氨基喹唑啉129

24114氨基1甲基3丙基吡唑5甲酰胺130

2412對(duì)羥基苯乙酸（4羥基苯乙酸）131

25鐵供質(zhì)子劑還原法132

251反應(yīng)原理132

252合成實(shí)例134

2501甲胺（一甲胺，氨基甲烷）134

2502氨甲基環(huán)己醇鹽酸鹽135

2503間甲苯胺(間氨基甲苯)135

2504鄰氨基乙苯(鄰乙苯胺)136

2505間氨基三氟甲苯(間三氟甲基苯胺)137

25062,3二甲基苯胺(1氨基2，3二甲苯)138

25072，6二甲基苯胺(2氨基間二甲苯)138

2508均三甲苯胺(間三甲苯胺，2，4，6三甲基苯胺)139

2509間苯二胺(1,3二氨基苯)140

2510對(duì)苯二胺(1,4二氨基苯)141

25112,4二氨基甲苯(4甲基間苯二胺)142

25124，5二氯鄰苯二胺143

2513對(duì)氨基苯酚(對(duì)羥基苯胺)144

2514鄰氯苯胺145

25153甲基2氯苯胺(2氯3氨基甲苯)146

25162甲基3氯苯胺(3氯鄰甲基苯胺)147

25174氯3甲基苯胺(對(duì)氯間甲苯胺)147

25182，3二氯苯胺148

25192,4,5三氯苯胺149

25203氯4氟苯胺150

25212，4二氟苯胺150

2522間甲氧基苯胺(間氨基苯甲醚，間茴香胺)151

2523對(duì)氨基苯乙酮151

2524間氨基苯乙酮(間乙酰苯胺，間氨基乙酰苯)152

2525對(duì)氨基苯甲酸152

2526間氨基苯甲酸153

25275氨基異酞酸154

25283，5二氨基苯甲酸155

2529對(duì)氨基苯甲酸乙酯(苯佐卡因)155

25303氨基2甲基苯甲酸甲酯156

2531對(duì)氨基苯脒鹽酸鹽157

2532鄰氨基二苯胺158

25334氨基苯甲酸4′氨基苯氧乙酯158

25342，2′二氨基聯(lián)芐磷酸鹽159

25353氨基二苯胺鹽酸鹽160

25362氨基4′氯二苯胺160

2537鄰(3氨基4氯苯甲?；?苯甲酸(NH2CBB)161

2538N(2氨基苯甲酰基)甘氨酸芐酯162

25394氯5(2′，3′二氯苯氧基)鄰苯二胺163

25401環(huán)丙基5氨基6，7,8三氟1，4二氫4氧代喹啉3羧酸乙酯164

25415(4′氨基芐基)噻唑烷2,4二酮165

2542鄰氨基苯磺酰胺165

25434,4′二氨基二苯砜(氨苯砜)166

2544對(duì)氨基苯胂酸(胂酸苯胺)167

25455氨基2甲氧基吡啶168

25462氨基6氯吡啶168

25476甲氧基8氨基喹啉(8氨基6甲氧基喹啉)169

25485氯8氨基喹啉170

25492，4,6三氨基喹唑啉171

25502氨基5氯二苯甲酮(氨基酮)171

25512甲氨基5氯二苯甲酮172

25522乙基4氨基吡啶173

25537氯1甲基5苯基3H1，4苯并二氮雜2酮(安定)174

2554對(duì)氯苯硫酚175

第3章含硫負(fù)離子還原法176

31硫化物還原劑還原法176

311反應(yīng)原理176

312合成實(shí)例178

3101鄰甲氧基苯胺（鄰氨基苯甲醚，鄰茴香胺）178

3102鄰氨基乙苯178

3103對(duì)氨基苯酚179

3104鄰苯二胺（1，2二氨基苯）179

3105間硝基苯胺（3硝基苯胺）180

31062氨基4硝基苯酚（對(duì)硝基鄰氨基苯酚，4硝基2氨基苯酚）181

3107間氯苯胺183

3108對(duì)氨基苯乙醚（對(duì)乙氧基苯胺）183

3109對(duì)氨基苯丁醚184

3110對(duì)甲苯胺（對(duì)氨基甲苯）185

3111對(duì)氨基苯甲醛186

31122硝基4氨基苯甲醛188

3113N對(duì)氨基苯甲酰谷氨酸189

31145氯2羥基苯胺（2氨基4氯苯酚，鄰氨基對(duì)氯苯酚）190

31155氨基N甲基異酞酰胺191

31163氨基4甲基二苯甲酮192

31173，4二氨基二苯甲酮192

31184硝基4′氨基二苯硫醚193

31196氨基喹啉194

32含氧硫化物還原劑還原法195

321連二硫酸鈉（Na2S2O4·2H2O）還原法195

322亞硫酸鹽還原法196

323合成實(shí)例196

32014，5二氨基2（2′丙氧基苯基）嘧啶6酮196

32022，6二甲基氫醌（2，6二甲基對(duì)苯二酚）197

32032，3，6三甲基氫醌（2，3，6三甲基對(duì)苯二酚）198

3204氨基乳清酸199

32052巰基4，5二氨基6羥基嘧啶199

32062，4，5三氨基6羥基嘧啶硫酸鹽（6羥基2，4，5三氨基嘧啶硫酸鹽）200

32075氨基尿嘧啶201

3208苯肼（苯基聯(lián)胺）201

3209對(duì)磺酰氨基苯肼鹽酸鹽203

3210苯肼4磺酸（對(duì)磺酸苯肼）204

3211間氨基苯甲醛（3氨基苯甲醛）205

3212對(duì)氯苯亞磺酸206

32131，1，1三氟2氯2溴乙烷（三氟氯溴乙烷）206

第4章金屬氫化物還原法208

41氫化鋁鋰還原法208

411還原醛酮209

412還原羧酸、酸酐、酯和酰鹵210

413還原酰胺和腈211

414還原其他基團(tuán)212

415合成實(shí)例212

41012羥基2（2′，4′二氯苯基）氯乙烷212

4102正十三醇（十三醇）213

4103正十九醇（十九醇）214

4104正三十烷醇（三十烷醇）215

4105環(huán)丁基甲醇215

41063，5二甲氧基芐醇216

41073吡啶甲醇鹽酸鹽217

41082苯基哌嗪218

4109對(duì)羥基苯乙胺（酪胺）219

42硼氫化鈉（鉀）還原法220

421反應(yīng)原理220

422合成實(shí)例222

4201三氯乙醇（2，2，2三氯乙醇）222

42023，7二甲基2，6辛二烯醇223

42032甲基3苯基2丙烯醇224

42042異丙基3苯基丙烯醇225

4205阿托品（龍葵堿，顛茄堿）225

42061苯基丙醇（利膽醇，苯丙醇）226

42077羥基7苯基庚酸227

42081鄰氯苯基α溴代乙醇228

4209α（氨甲基）4羥基1，3苯二甲醇229

42101（4′氨基3′，5′二氯苯基）2叔丁氨基乙醇230

42112甲氨基1苯基1丙醇（1苯基2甲氨基1丙醇，麻黃堿）231

42122氨基1（2′，5′二甲氧苯基）1丙醇鹽酸鹽（甲氧胺鹽酸鹽）231

42132氨基 N[2（2′，5′二甲氧基苯基）2羥乙基]乙酰胺鹽酸鹽（管通）232

42141（4′羥基苯基）2[2（4′羥基苯基）乙氨基][丙醇][1]（利托君）233

4215（E）N甲基N（3苯基2丙烯基）1萘甲胺鹽酸鹽（萘替芬）234

42164（1羥基2異丙氨基乙基）甲磺酰苯胺鹽酸鹽（鹽酸索他洛爾）235

4217溴化吡啶羥乙基噻吩236

42182茚滿醇237

42192[3（4′硝基苯）丙基氨基]乙醇237

4220七氟丁醇238

4221十八碳醇（十八醇，硬酯醇）239

4222癸二醇240

42233，5二溴2氨基苯甲醇（3，5二溴鄰氨基苯甲醇）240

42245甲基4羥甲基咪唑鹽酸鹽241

4225芐胺（苯甲胺）242

4226N（1苯乙基4哌啶基）苯胺243

4227氮雜環(huán)辛烷243

4228N甲基1，2，5，6四氫煙酸甲酯（檳榔堿）244

第5章肼還原法246

51黃鳴龍還原法246

511反應(yīng)原理246

512合成實(shí)例248

5101十一烷二酸248

5102對(duì)甲氧基甲苯（4甲基苯甲醚）249

51034氨基苯基丁酸250

51042丁基苯并呋喃251

51052乙基苯并呋喃251

51062[（2′氯6′氟苯基）氨基]5甲基苯乙酸（羅美昔布）252

52肼及其衍生物還原劑還原法253

521水合肼還原法253

522對(duì)甲苯磺酰肼還原法254

523二亞胺還原法255

524合成實(shí)例256

5201對(duì)氨基肉桂酸256

5202鄰（3氨基4氯苯甲?；┍郊姿?57

52034[4（4′甲氧基苯基）1哌嗪基]苯胺257

5204N（2氨基芐基）N甲基環(huán)己胺258

52052巰基5甲氧基1H苯并咪唑259

52064，6二氯2氨基苯酚260

52073，4二甲基苯胺261

52082,4二氨基苯甲醛261

第6章其他還原法263

61醇鋁還原法263

611反應(yīng)原理263

612合成實(shí)例265

6101反式2丁烯醇265

61021對(duì)硝基苯基2乙酰氨基1，3丙二醇266

62硼烷還原法及其他還原法267

621反應(yīng)原理267

622合成實(shí)例269

6201正己醇（1己醇，正六醇）269

6202環(huán)戊基乙醛269

62033氨基4羥基苯胂酸270

6204甲基氫醌（2甲基氫醌）271 2100433B

書(shū) 名: 精細(xì)有機(jī)單元反應(yīng)合成技術(shù):還原反應(yīng)及其實(shí)例

作　者：張大國(guó)　

出版社： 化學(xué)工業(yè)出版社

出版時(shí)間： 2009-7-1

ISBN: 9787122053633

開(kāi)本： 16開(kāi)

定價(jià): 36.00元

《大直徑高筒倉(cāng)綜合成套技術(shù)施工工法》的應(yīng)用實(shí)例如下：

神華包頭煤制烯烴卸儲(chǔ)煤裝置煤倉(cāng)于2007年5月開(kāi)工，采用了大直徑高筒倉(cāng)綜合成套技術(shù)施工工法，2008年8月完工，筒倉(cāng)質(zhì)量達(dá)到清水混凝土標(biāo)準(zhǔn)，安全無(wú)事故，該成套施工技術(shù)工法應(yīng)用于工程見(jiàn)工程應(yīng)用實(shí)例表6。

參考資料：