中文名 | MEMS微型燃料電池堆結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與系統(tǒng)集成技術(shù)研究 | 依托單位 | 哈爾濱工業(yè)大學(xué) |
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項(xiàng)目類別 | 面上項(xiàng)目 | 項(xiàng)目負(fù)責(zé)人 | 張宇峰 |
微型燃料電池是MEMS 技術(shù)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn),因其能量密度高、持續(xù)工作能力強(qiáng)、快速啟動(dòng)等優(yōu)點(diǎn)有望成為微系統(tǒng)中最具前途的微能源方式。MEMS 微型燃料電池堆是將各個(gè)單體集成形成堆結(jié)構(gòu)來滿足實(shí)際應(yīng)用需求,目前在理論建模、結(jié)構(gòu)優(yōu)化和系統(tǒng)集成等方面的不足限制了實(shí)用化的發(fā)展。課題研究目標(biāo)是在前期工作基礎(chǔ)上提出MEMS 微型燃料電池堆結(jié)構(gòu)模型并進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì),突破集成結(jié)構(gòu)加工、封裝等關(guān)鍵技術(shù),實(shí)現(xiàn)電池堆樣品進(jìn)行了 性能測試與模型驗(yàn)證;在此基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)基于MEMS 微型燃料電池的微能源系統(tǒng),進(jìn)行系統(tǒng)測試。 本項(xiàng)目首先采用“灰匣子模型”理論方法建立 MEMS微型燃料電池堆的等效電路模型;利用模型進(jìn)行仿真分析了燃料濃度、溫度等參數(shù)對電池堆極化特性的影響,對微型燃料電池堆結(jié)構(gòu)進(jìn)行了優(yōu)化設(shè)計(jì);在此基礎(chǔ)上采用微加工方法實(shí)現(xiàn)了微型燃料電池堆微反應(yīng)腔及微溝道并完成電池堆封裝,進(jìn)行性能分析并驗(yàn)證理論模型;實(shí)現(xiàn)了基于MEMS微型燃料電池的微能源系統(tǒng)并完成了性能測試分析。MEMS微型燃料電池堆樣品有效尺寸20×20×10 mm3(計(jì)劃核心尺寸20×20×10mm3),室溫下輸出電壓1.8——5V多路穩(wěn)定輸出,室溫下最大輸出功率密度545mW(計(jì)劃最大輸出功率不小于500mW)。在國際SCI檢索期刊發(fā)表學(xué)術(shù)論文 19 篇,影響因子總和達(dá)60以上(計(jì)劃發(fā)表學(xué)術(shù)論文不少于 12 篇,其中 SCI 或 EI 檢索不少于 8篇);專著兩篇;申請國家發(fā)明專利8項(xiàng),其中獲得專利授權(quán)5 項(xiàng)(計(jì)劃申請發(fā)明專利不少于4 項(xiàng));培養(yǎng)博士研究生畢業(yè) 4 名(其中1人獲得2016年中國電子學(xué)會(huì)優(yōu)秀博士論文提名獎(jiǎng)),碩士研究生畢業(yè)5 名。本項(xiàng)目全面地超額完成了計(jì)劃書所規(guī)定的各項(xiàng)任務(wù)。 本課題研究涉及到電子、化學(xué)、材料、新能源等研究領(lǐng)域,是典型的多學(xué)科交叉前沿課題,所取得研究成果將為MEMS 微能源技術(shù)在微系統(tǒng)和電子系統(tǒng)的應(yīng)用奠定堅(jiān)實(shí)的科學(xué)與技術(shù)基礎(chǔ)。 2100433B
微型燃料電池是MEMS技術(shù)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn),因其能量密度高、持續(xù)工作能力強(qiáng)、快速啟動(dòng)等優(yōu)點(diǎn)有望成為微系統(tǒng)中最具前途的微能源方式。MEMS微型燃料電池堆是將各個(gè)單體集成形成堆結(jié)構(gòu)來滿足實(shí)際應(yīng)用需求,目前在理論建模、結(jié)構(gòu)優(yōu)化和系統(tǒng)集成等方面的不足限制了實(shí)用化的發(fā)展。本課題在微型燃料電池單體數(shù)學(xué)模型的基礎(chǔ)上提出了MEMS微型燃料電池堆結(jié)構(gòu)的等效電路模型,對級聯(lián)方式和燃料供給模式等進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì);突破MEMS微型燃料電池堆集成結(jié)構(gòu)加工、封裝等關(guān)鍵技術(shù),對電池堆樣品進(jìn)行了性能測試與模型驗(yàn)證;提出了一種基于MEMS微型燃料電池的微能源系統(tǒng)綜合設(shè)計(jì)方法,實(shí)現(xiàn)基于MEMS微型燃料電池的微能源系統(tǒng),進(jìn)行系統(tǒng)測試并驗(yàn)證設(shè)計(jì)方法。本課題研究涉及到電子、化學(xué)、材料、新能源等研究領(lǐng)域,是典型的多學(xué)科交叉前沿課題,將為新一代MEMS微能源技術(shù)在微系統(tǒng)和電子系統(tǒng)的應(yīng)用奠定堅(jiān)實(shí)的科學(xué)與技術(shù)基礎(chǔ)。
應(yīng)該有的。 微型燃料電池(micro fuel cell)是一種電子設(shè)備使用的電源,它把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。燃料電池通過氧化易燃的燃料如氫或酒精來運(yùn)作。這...
氫氧燃料電池(中性介質(zhì)) 正極:O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- 負(fù)極:2H2 - 4e- → 4H+ 總反應(yīng)式:2H2 + O2 == 2H2O氫氧燃料電池(酸性介質(zhì)) 正極:...
燃料電池是一種將存在于燃料與氧化劑中的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的發(fā)電裝置。燃料和空氣分別送進(jìn)燃料電池,電就被奇妙地生產(chǎn)出來。它從外表上看有正負(fù)極和電解質(zhì)等,像一個(gè)蓄電池,但實(shí)質(zhì)上它不能“儲(chǔ)電”而是一個(gè)“發(fā)...
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評分: 4.5
以微機(jī)電制程制作微型燃料電池為研究基礎(chǔ),討論了集電板開孔率、燃料對流方式、以及電池組裝時(shí)鎖緊力對性能之影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,相同開孔率集電板,電池性能隨集電板開孔數(shù)增加而提升;強(qiáng)制對流方式的單電池比較適合高電流密度輸出使用,而自然對流式電池較適合低電流長時(shí)間輸出使用;電池組裝之鎖緊力必須在不使流道結(jié)構(gòu)變型的情況下增加才能有效提升其性能;由于PDMS基材有比較少的積水現(xiàn)象,因此PDMS基材單電池比硅基材更適合用在自然對流式微型燃料電池上。
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頁數(shù): 8頁
評分: 4.8
針對自呼吸微型直接甲醇燃料電池陰極氧氣傳質(zhì)效率低和性能差等問題,對微型直接甲醇燃料電池陰極集流板多孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行了設(shè)計(jì)和實(shí)驗(yàn)研究。通過建立甲醇燃料電池陰極模型,分析了集流板開孔形狀和開孔率的變化對電池性能的影響,指出開孔形狀對陰極電流幾乎沒有影響,開孔率在一定范圍內(nèi)變化時(shí)陰極電流變化較小。然后對得出的結(jié)果進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。提出了一種具有平行溝道的陰極集流板多孔結(jié)構(gòu),通過對陰極氧氣濃度、速度和電流密度的模擬仿真,說明了提出的結(jié)構(gòu)可以有效改善氧氣傳質(zhì)和提高電池性能。利用微精密加工技術(shù)實(shí)現(xiàn)了有效面積為8mm×8mm的自呼吸微型直接甲醇燃料電池,室溫下測試顯示,當(dāng)甲醇溶液濃度為1mol/L,流速為1ml/min時(shí),最大輸出功率達(dá)到11mW/cm2,為便攜式微能源系統(tǒng)的應(yīng)用開發(fā)奠定了基礎(chǔ)。
燃料電池電堆組件包括燃料電池電堆、附件系統(tǒng)和升壓 DC/DC,將這些部件集成在一起,使得整個(gè)組件更加小型化、輕量化,而且成本更低。
國內(nèi)的RF MEMS開關(guān)研究已經(jīng)有很大的進(jìn)步,很多已報(bào)道的開關(guān)都具有很優(yōu)良的性能,但與國外的研究相比,在性能和可靠性上還有一定差距,并且在結(jié)構(gòu)上還有些簡單,可靠性也有待提高,還有很多方面需要提高:
( 1) 由于電磁驅(qū)動(dòng)的RF MEMS開關(guān)結(jié)構(gòu)的特殊性,使得磁場分布不均勻,漏磁比較多,必須研究優(yōu)化電磁系統(tǒng)的結(jié)構(gòu)的方法以減小功耗和提高驅(qū)動(dòng)力。
( 2) 為了能滿足射頻器件集成化和微型化的要求,電磁驅(qū)動(dòng)RF MEMS開關(guān)需要制作更小尺寸線圈。
( 3) 加快RF MEMS開關(guān)可靠性研究,金屬接觸以及開關(guān)失效原因的研究是提高開關(guān)壽命有效途徑。
( 4) 封裝問題是MEMS產(chǎn)品實(shí)現(xiàn)商品化的前提,因?yàn)镸EM S產(chǎn)品容易受周圍環(huán)境的影響,RF MEMS電路正常工作很大程度上取決于由封裝所提供的內(nèi)部環(huán)境與保護(hù)。而有關(guān)MEMS封裝的研究還處于初級階段,MEMS器件的多樣性和非密封性往往需要為每種器件單獨(dú)開發(fā)相應(yīng)的封裝技術(shù),需要在不影響MEMS器件性能的前提下,為設(shè)計(jì)者提供一系列標(biāo)準(zhǔn)化的封裝技術(shù)。
文章來源:張帥、彭聰 VehicleTrend車勢
中國燃料電池產(chǎn)業(yè)開始加速發(fā)展,2018年預(yù)計(jì)突破3000-5000臺(tái)規(guī)模,電堆成為中國燃料電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展的關(guān)鍵因素之一。目前電堆國產(chǎn)化取得長足的進(jìn)步,關(guān)鍵零部件能實(shí)現(xiàn)不同程度的國產(chǎn)化,與國際先進(jìn)水平差距會(huì)迅速縮短。
國內(nèi)電堆企業(yè)可分為自主研發(fā)和技術(shù)引進(jìn)兩大類,自主研發(fā)企業(yè)優(yōu)勢是技術(shù)和供應(yīng)鏈自主,但可靠性、規(guī)模生產(chǎn)和供應(yīng)鏈管理需要更大努力。技術(shù)引進(jìn)企業(yè)好處是研發(fā)風(fēng)險(xiǎn)低、形成產(chǎn)能快,缺點(diǎn)是技術(shù)授權(quán)成本高。
旭日始旦,燃料電池景氣高峰起點(diǎn)
1、2017產(chǎn)業(yè)元年,中國燃料電池汽產(chǎn)量達(dá)到千輛
2017年是中國燃料電池產(chǎn)業(yè)化的元年,部分地區(qū)開展小規(guī)模的燃料電池汽車運(yùn)營,截止目前中國燃料電池汽車數(shù)量達(dá)到1000輛左右,佛山和北京已有燃料電池公交大巴運(yùn)行,京東、申通等物流公司開始試用燃料電池物流車。2018年國內(nèi)燃料電池汽車有望突破3000-5000臺(tái)規(guī)模,中國燃料電池開始令人振奮的高速發(fā)展階段。
2、路徑明確:商用車帶動(dòng)加氫站建設(shè),降低氫氣與燃料電池成本
中國燃料電池汽車發(fā)展路徑明確:通過商用車發(fā)展,規(guī)?;档腿剂想姵睾蜌錃獬杀?,同時(shí)帶動(dòng)加氫站配套設(shè)施建設(shè),后續(xù)拓展到私人用車領(lǐng)域。優(yōu)先發(fā)展商用車的原因在于:一方面公共交通的平均成本低,而且能夠起到良好的社會(huì)推廣效果,形成規(guī)模后帶動(dòng)燃料電池成本和氫氣成本下降;另一方面商用車行駛在固定的線路上且車輛集中,建設(shè)配套的加氫站比較容易。當(dāng)加氫站數(shù)量增加、氫氣和燃料電池成本降低時(shí),又會(huì)支撐更多燃料電池汽車。
3、燃料電池多地開花,20省市推動(dòng)產(chǎn)業(yè)發(fā)展
全國以富氫優(yōu)勢、棄電較多或者產(chǎn)業(yè)領(lǐng)先為代表的地區(qū)重視燃料電池發(fā)展,多地市興建氫能產(chǎn)業(yè)園區(qū),氫能小鎮(zhèn)和產(chǎn)業(yè)集群等,推動(dòng)燃料電池公交、物流車示范運(yùn)營,截至目前超過20省市明確推動(dòng)氫燃料電池產(chǎn)業(yè)發(fā)展。目前僅上海、鹽城、武漢、佛山和蘇州四城規(guī)劃顯示,到2020年燃料電池汽車數(shù)量近1萬輛。
電堆是最關(guān)鍵部件,性能滿足商業(yè)化需求
1、電堆是最關(guān)鍵部件
電堆由多個(gè)單體電池以串聯(lián)方式層疊組合構(gòu)成。將雙極板與膜電極交替疊合,各單體之間嵌入密封件,經(jīng)前、后端板壓緊后用螺桿緊固拴牢,即構(gòu)成燃料電池電堆。
電堆是發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)場所,燃料電池動(dòng)力系統(tǒng)核心部分。電堆工作時(shí),氫氣和氧氣分別由進(jìn)口引入,經(jīng)電堆氣體主通道分配至各單電池的雙極板,經(jīng)雙極板導(dǎo)流均勻分配至電極,通過電極支撐體與催化劑接觸進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)。
在燃料電池產(chǎn)業(yè)鏈中,電堆是處于中游核心環(huán)節(jié)。催化劑、質(zhì)子交換膜、氣體擴(kuò)散層組成膜電極和雙極板構(gòu)成電堆的上游,電堆與空壓機(jī)、儲(chǔ)氫瓶系統(tǒng)、氫氣循環(huán)泵等其它組件構(gòu)成燃料電池動(dòng)力系統(tǒng),下游應(yīng)用對應(yīng)交通領(lǐng)域和備用電源領(lǐng)域,主要是客車、轎車、叉車、固定式電源和便攜式電源等。
2、電堆性能達(dá)到商業(yè)化,鉑金不是瓶頸
目前燃料電池汽車在速度、加速時(shí)間和續(xù)航均滿足日常使用,商業(yè)化瓶頸主要是在耐久性、低溫啟動(dòng)和鉑金需求方面,目前電堆性能達(dá)到商業(yè)化需求。
在耐久性方面,豐田和新源動(dòng)力轎車用電堆壽命超5000h,Ballard FCvelocity-HD6燃料電池已經(jīng)達(dá)到超過25000小時(shí)時(shí)間的耐久性記錄,已經(jīng)滿足日常乘用車和商用車使用需求。轎車用電堆耐久性達(dá)到5000h,普通乘用車用戶日均行駛2h,轎車可使用7年;商用車電堆耐久性達(dá)到25000h,一輛商用車日均行駛8h,使用時(shí)間可達(dá)到8年。
低溫性能方面,目前電堆可以應(yīng)對全球絕大部分地區(qū)和氣候,豐田燃料電池汽車和本田燃料電池汽車分別實(shí)現(xiàn)了-37℃和-30℃啟動(dòng);即使在冬天,燃料電池汽車依然可以滿足日常使用。
鉑金需求方面,目前本田電堆鉑金載量已經(jīng)低至0.12g/kg,鉑載量還處于持續(xù)下降過程中,鉑金不會(huì)成為燃料電池發(fā)展瓶頸。以本田Clarity為例,單輛燃料電池車催化劑耗鉑已經(jīng)降至10g左右,而單輛柴油車需要5g做鉑金作為尾氣凈化催化劑,目前燃料電池催化劑鉑金用量已經(jīng)降至產(chǎn)業(yè)化水平,而且處于持續(xù)下降中,不會(huì)引起鉑金需求短缺。假設(shè)到2025年單車鉑載量5g計(jì)算,燃料電池汽車100萬輛計(jì)算,鉑金需求量5噸,相對2017年鉑金用量244噸,邊際增量只有2%;考慮燃料電池鉑載量持續(xù)下降和非貴金屬催化劑的發(fā)展,燃料電池汽車規(guī)模化的資源瓶頸并不存在。
國內(nèi)電堆實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),成本下行通道
1、我國掌握燃料電池關(guān)鍵材料、部件及電堆的關(guān)鍵技術(shù)
經(jīng)過863計(jì)劃,我國初步掌握了燃料電池關(guān)鍵材料、部件及電堆的關(guān)鍵技術(shù),基本建立了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的車用燃料電池技術(shù)平臺(tái),燃料電池在國內(nèi)外開展了多次示范運(yùn)行。2015年,我國燃料電池電堆性能達(dá)到:-20℃啟動(dòng)及-40℃存儲(chǔ);壽命3000h;功率密度2kW/L、比功率1.5kW/kg;能量效率55%。
2016年11月,國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“新能源汽車”重點(diǎn)專項(xiàng)“燃料電池基礎(chǔ)材料與過程機(jī)理研究”項(xiàng)目在大連啟動(dòng)。項(xiàng)目由中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所牽頭,21家單位共同參與,在催化劑、質(zhì)子交換膜、金屬雙極板、膜電極等方面開展基礎(chǔ)性研究,同時(shí)對燃料電池低溫環(huán)境適應(yīng)性、流場結(jié)構(gòu)、水管理過程等方面進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì),掌握批量制備燃料電池所需電化學(xué)材料關(guān)鍵技術(shù),項(xiàng)目指標(biāo)達(dá)到DOE2020年目標(biāo)。
2、國內(nèi)電堆實(shí)現(xiàn)量產(chǎn):自主研發(fā)和引進(jìn)技術(shù)路線并舉
目前國內(nèi)燃料電池電堆正在逐漸起步,電堆及產(chǎn)業(yè)鏈企業(yè)數(shù)量逐漸增長,產(chǎn)能量級提升,到2018年國內(nèi)電堆產(chǎn)能超過40萬kW。目前國內(nèi)電堆廠商主要有兩類:(1)自主研發(fā),以新源動(dòng)力和神力科技為代表;(2)引進(jìn)國外成熟電堆技術(shù),以廣東國鴻為代表,其余企業(yè)有南通百應(yīng)、嘉興愛德曼等。
新源動(dòng)力長期致力于燃料電池研發(fā)生產(chǎn),公司現(xiàn)有產(chǎn)能1.5萬kW/年。其開發(fā)的HYMOD? -300型車用燃料電池電堆模塊,采用高穩(wěn)定性、高性能的“膜基催化層膜電極設(shè)計(jì)”和高可靠性的“復(fù)合雙極板結(jié)構(gòu)”,達(dá)到車用燃料電池5000小時(shí)的耐久性,實(shí)現(xiàn)電堆-10℃低溫啟動(dòng),-40℃儲(chǔ)存。
廣東國鴻于2016年5月引進(jìn)加拿大巴拉德簽署引進(jìn)9SSL電堆生產(chǎn)線技術(shù),并在國內(nèi)建設(shè)年生產(chǎn)2萬臺(tái)電堆(30萬kW)和5000套系統(tǒng)的生產(chǎn)線,生產(chǎn)線于2017年7月1日正式投產(chǎn)。 9SSL系列燃料電池電堆是為交通領(lǐng)域設(shè)計(jì)的液冷式電堆產(chǎn)品,能夠滿足車用車載動(dòng)態(tài)特性要求。它具有良好的單電池均一性,工作壽命超過2萬h,最長壽命超過2.5萬h。巴拉德9ssl電堆的9SSL系列電堆產(chǎn)品自2009年生產(chǎn)至今已累計(jì)生產(chǎn)電堆超過10,000臺(tái),部署量達(dá)到320MW,產(chǎn)品的成熟性已經(jīng)過充分的市場驗(yàn)證。
3、電堆成本進(jìn)入下行通道
電堆成本在燃料電池汽車中占比最高。目前燃料電池電堆實(shí)現(xiàn)小規(guī)模放量和初步國產(chǎn)化,電堆成本已經(jīng)實(shí)現(xiàn)有力下降。隨著規(guī)模放大以及電堆產(chǎn)業(yè)國產(chǎn)化,電堆成本預(yù)計(jì)可降60%。
具體到各個(gè)環(huán)節(jié)來看,氣體擴(kuò)散層降本主要由規(guī)模化效應(yīng)驅(qū)動(dòng);而質(zhì)子交換膜、催化劑和雙極板降本則需國內(nèi)工藝進(jìn)步和規(guī)模化加以推進(jìn)。
電堆產(chǎn)業(yè)鏈國產(chǎn)化進(jìn)行時(shí)
1、國內(nèi)電堆產(chǎn)業(yè)鏈雛形初具
國內(nèi)燃料電池電堆產(chǎn)業(yè)鏈初成雛形,上游廠商齊全,膜電極、質(zhì)子交換膜和雙極板具備國產(chǎn)化能力,氣體擴(kuò)散層有小批量供應(yīng),催化劑具備研發(fā)能力。
2、國內(nèi)膜電極具備產(chǎn)業(yè)化能力,有序化膜電極是工藝發(fā)展趨勢
膜電極(membrane electrode assembly,MEA)是質(zhì)子交換膜燃料電池發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)的場所,是傳遞電子和質(zhì)子的介質(zhì),為反應(yīng)氣體、尾氣和液態(tài)水的進(jìn)出提供通道,膜電極是質(zhì)子交換膜燃料電池的心臟。膜電極通常由5部分組成,即中間的質(zhì)子交換膜、兩側(cè)的陽極催化層和陰極催化層,最外側(cè)的陽極氣體擴(kuò)散層和陰極氣體擴(kuò)散層。
當(dāng)前膜電極在性能和產(chǎn)能方面可以初步滿足商業(yè)化需求?,F(xiàn)階段性能初步滿足產(chǎn)業(yè)使用,2015年MEA,在工況條件下壽命達(dá)到2500小時(shí),性能方面也達(dá)到810mW/cm2。膜電極廠商具備萬平米級產(chǎn)能,目前做膜電極的廠商分為兩類,一種是具備膜電極產(chǎn)業(yè)化能力,能夠自給自足的燃料電池廠商,以豐田和Ballard為代表。另外一種是專業(yè)的膜電極供應(yīng)商,包括Gore、JM、3M、Toray(Greenerity)和國內(nèi)的武漢理工新能源等,都已經(jīng)具備了不同程度的自動(dòng)化生產(chǎn)線,年產(chǎn)能在數(shù)千平米到萬平米級。
國內(nèi)武漢理工新能源生產(chǎn)的是燃料電池的核心零部件膜電極,年產(chǎn)量達(dá)到12萬片,建成自動(dòng)生產(chǎn)線產(chǎn)能5000平米/年。武漢理工新能源膜電極產(chǎn)品功率密度,最高可達(dá)1W/cm2;Pt用量低至0.3mg Pt/ cm2。
MEA生產(chǎn)工藝瞄準(zhǔn)低鉑和高功率密度,有序化膜電極工藝是未來發(fā)展趨勢。膜電極技術(shù)經(jīng)歷了三代發(fā)展,大體上可以分為熱壓法、CCM(catalyst coating membrane)法和有序化膜電極三種類型。目前大部分廠商選擇第二代CCM三合一膜電極技術(shù),有序化膜電極是當(dāng)下工藝發(fā)展趨勢。有序化膜電極能兼顧超薄電極和結(jié)構(gòu)控制,擁有巨大的單位體積的反應(yīng)活性面積及孔隙結(jié)構(gòu)相互貫通的新奇特性,可以達(dá)到高效三相傳輸、高Pt利用率、高耐久性,使其成為了PEMFC領(lǐng)域的研究熱點(diǎn),也是下一代膜電極制備技術(shù)的主攻方向。
3、質(zhì)子交換膜:全氟磺酸膜是主流,國內(nèi)具備量產(chǎn)能力
質(zhì)子交換膜是作為PEM燃料電池的核心組件,主要功能是充當(dāng)質(zhì)子通道實(shí)現(xiàn)質(zhì)子快速傳導(dǎo),同時(shí)還起阻隔陽極燃料和陰極氧化物的作用,防止燃料(氫氣、甲醇等)和氧化物(氧氣)在兩個(gè)電極見發(fā)生互串,此外還需要對催化劑層起到支撐作用。質(zhì)子交換膜性能好壞直接決定著PEM燃料電池的性能和使用壽命,作為PEM材料,應(yīng)具有以下性質(zhì):
全氟磺酸膜是主流質(zhì)子交換膜。質(zhì)子交換膜根據(jù)含氟情況進(jìn)行分類主要包括全氟磺酸膜、非全氟化質(zhì)子交換膜、無氟化質(zhì)子交換膜和復(fù)合膜。目前世界上主流質(zhì)子交換膜是全氟磺酸膜,全氟磺酸聚合物具有聚四氟乙烯結(jié)構(gòu),其碳-氟鍵的鍵能高,使其力學(xué)性能和化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異,其聚合物膜的使用壽命遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于其他膜材料的使用壽命,其次分子鏈上的親水性磺酸基團(tuán)具有優(yōu)良的氫離子傳導(dǎo)特性。全氟磺酸膜也是目前在PEMFC中唯一得到廣泛應(yīng)用的質(zhì)子交換膜,如美國杜邦的Nafion膜、陶氏公司的Dow系列質(zhì)子交換膜、日本旭化成公司的Aciplex膜和日本旭哨子公司的Flemion膜,其中Nafion膜應(yīng)用最廣泛。
全氟磺酸膜成型工藝可分為三類:PESIM擠出成型工藝、溶液澆鑄成型工藝和復(fù)合成型工藝。
PFSIEM 擠出成型工藝可分為熔融擠出成型和凝膠擠出成型,熔融擠出成型又分為熔融擠出流延成型和熔融擠出壓延成型。熔融擠出成型工藝,具有厚度均勻,生產(chǎn)效率高,樹脂熔融時(shí)破壞性小,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。PFSIEM的擠出工藝過程中主要有3 部分組成 :全氟磺酰氟樹脂 (perfluorosulfonyl fluoride resin簡稱PFSR )擠出造粒、全氟磺酰氟薄膜制造和全氟磺酰氟薄膜的轉(zhuǎn)型。
溶液澆鑄成型是指在常壓下將樹脂溶液注入固有模具,經(jīng)溶液揮發(fā)后加熱成膜的工藝。澆鑄成膜方法成本較低和操作簡單可控,目前國內(nèi)研究機(jī)構(gòu)大多采用此法,不過實(shí)驗(yàn)室厚度均勻性不足。全氟磺酸鈉鹽樹脂溶液鋼帶流延成型的工藝過程主要有4個(gè)部分:全氟磺酸鈉鹽樹脂溶液配制 、鋼帶流延成型 、溶劑揮發(fā)和質(zhì)子膜轉(zhuǎn)型干燥。
全氟磺酸復(fù)合膜中采用其他材料改善全氟磺酸質(zhì)子膜性能,比如采用 PTFE的多孔材料,以減少全氟磺酸樹脂的用量,提升力學(xué)性能,降低成本。制備復(fù)合膜工藝有溶液復(fù)合成型工藝;溶液與其他材料的復(fù)合通常有浸沒、涂布、噴涂等工藝,產(chǎn)品復(fù)合后再進(jìn)行干燥成膜,溶液復(fù)合成型工藝如下圖:
根據(jù)DOE,目前質(zhì)子交換膜性能在某些方面已經(jīng)達(dá)到或超過DOE2020年目標(biāo),機(jī)械耐久性達(dá)到23000次,化學(xué)耐久性742h,成本17$/平米。
質(zhì)子交換膜國產(chǎn)化能力具備,國內(nèi)東岳集團(tuán)可量產(chǎn)DF260系列膜。目前市場上主要生產(chǎn)全氟磺酸膜的企業(yè)主要來自于美國、日本、加拿大以及中國,其中戈?duì)柕腟elect復(fù)合膜廣泛應(yīng)用于燃料電池,豐田Mirai、本田Clarity和現(xiàn)代ix35均采用戈?duì)朣elect系列膜。除此以外,質(zhì)子交換膜還有杜邦的Nafion系列膜、陶氏化學(xué)(Dow Chemical)的Xus-B204 膜、3M的全氟磺酸膜、日本旭化成的Alciplex系列膜、旭硝子的Flemion系列膜、加拿大Ballard的BAM膜和比利時(shí)Solvay的系列膜。
在國內(nèi),山東東岳集團(tuán)質(zhì)子交換膜性能出色,具備規(guī)?;a(chǎn)能力。2004年,東岳集團(tuán)聯(lián)合上海交通大學(xué)研發(fā)出質(zhì)子交換膜,經(jīng)日本豐田公司和德國Fuma.Tch公司分別檢測,東岳公司生產(chǎn)的質(zhì)子交換膜性能出色不遜于同類產(chǎn)品。目前,東岳DF260膜厚度做到15um,在OCV情況下耐久性大于600小時(shí);膜運(yùn)行時(shí)間達(dá)到6000小時(shí);在干濕循環(huán)和機(jī)械穩(wěn)定性方面,循環(huán)次數(shù)都超過2萬次。東岳DF260膜技術(shù)已經(jīng)成熟并已定型量產(chǎn),二代規(guī)劃產(chǎn)能20萬平米,而且東岳集團(tuán)已建成年產(chǎn)50噸燃料電池離子膜所需要的全氟磺酸樹脂生產(chǎn)裝置,可滿足2.5萬輛電動(dòng)汽車的離子膜所需。
4、催化劑:鉑用量降至可接受水平,國內(nèi)具備研發(fā)能力
催化劑是燃料電池的關(guān)鍵材料之一,其作用促進(jìn)氫、氧在電極上的氧化還原過程。目前最好的催化劑仍是Pt和Pt基催化劑。
陽極反應(yīng):陽極電催化劑表面的氫氣氧化反應(yīng)(HOR),整體氧化反應(yīng)可以表示為:
陰極反應(yīng):陰極電催化劑表面的氧還原反應(yīng)(ORR),整體反應(yīng)可表示為:
目前最好的催化劑仍是Pt和Pt基催化劑,當(dāng)前鉑金用量已經(jīng)降至可接受水平,根據(jù)DOE數(shù)據(jù),2015年P(guān)t含量達(dá)到0.16g/kw,質(zhì)量比活性大于0.5A/mg。本田FCV燃料電池催化劑Pt含量降至0.12g/kw,豐田Mirai燃料電池催化劑Pt含量達(dá)到0.175g/kw。
考慮到鉑金昂貴和稀有,降低Pt用量一直是催化劑研究主要方向。對于質(zhì)子交換膜燃料電池Pt用量的降低,一方面通過提高催化劑的催化活性來實(shí)現(xiàn)Pt用量降低,一方面尋找替代Pt的催化劑:
Pt質(zhì)量比活性可以通過提高表面Pt的面積比活性來改善,改變表面Pt面積比活性的重要理論指導(dǎo)是Pt與其他金屬發(fā)生相互間作用后,Pt原子的幾何結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu)發(fā)生改變。主要研究方向有Pt合金催化劑、Pt單層催化劑、Pt納米管和Pt核殼等:
研究非Pt催化劑替代,包括鈀基催化劑和非貴金屬催化劑。
催化劑海外企業(yè)領(lǐng)先,國內(nèi)正起步。在燃料電池催化劑領(lǐng)域, 海外企業(yè)處于領(lǐng)先地位,已經(jīng)能夠?qū)崿F(xiàn)批量化生產(chǎn),而且性能穩(wěn)定,其中英國 Johnson Matthey和日本田中(本田燃料電池車Clarity催化劑供應(yīng)商)是全球鉑催化劑的巨頭。國內(nèi)企業(yè)尚處于研究階段,有兩類結(jié)構(gòu):(1)貴研鉑業(yè);主營汽車尾氣鉑催化劑,和上汽共同研發(fā)燃料電池催化劑;(2)研究機(jī)構(gòu),大連化物所、新源動(dòng)力等,中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所制備的Pd@Pt/C核殼催化劑,其氧還原活性與穩(wěn)定性表現(xiàn)優(yōu)異。
5、氣體擴(kuò)散層:技術(shù)成熟,國內(nèi)達(dá)到小規(guī)模生產(chǎn)
多孔氣體擴(kuò)散層將膜電極組合體夾在中間,主要起氣體擴(kuò)散的作用。多孔擴(kuò)散層的主要功能包括:①實(shí)現(xiàn)氣體在催化層表面的擴(kuò)散;②提供機(jī)械支撐;③導(dǎo)通電流;④排除反應(yīng)生成水。擴(kuò)散層的材質(zhì)是經(jīng)疏水材料處理的碳基材料(碳紙或碳布)。疏水材料的作用是防止水在擴(kuò)散層孔中積聚,影響氣體擴(kuò)散。
氣體擴(kuò)散層通常由基底層和微孔層組成,基底層通常使用多孔的碳纖維紙、碳纖維織布、 碳纖維非紡材料及碳黑紙,也有的利用泡沫金屬、金屬網(wǎng)等來制備,主要起到支撐微孔層的催化層的作用,微孔層主要是改善基底層孔隙結(jié)構(gòu)的一層碳粉,目的是降低催化層和基底層之間的接觸電阻,使得流道氣體以及產(chǎn)生水均勻分配。
技術(shù)條件最成熟,需提高規(guī)?;a(chǎn)能力。氣體擴(kuò)散層是目前燃料電池堆各部件中技術(shù)條件最成熟,商業(yè)化利用潛力最好的產(chǎn)品。目前,氣體擴(kuò)散層面臨的主要挑戰(zhàn)除了大電流密度下水氣通暢傳質(zhì)的技術(shù)難點(diǎn)外,還存在缺乏大量生產(chǎn)的問題,這使得其成本在燃料電池堆的總成本中仍占相當(dāng)一部分。DOE基于巴拉德(Ballard)動(dòng)力系統(tǒng)公司生產(chǎn)的GDL進(jìn)行成本估算,如大量生產(chǎn)(每年批量生產(chǎn)50萬個(gè)電堆),其價(jià)格可下降到4.45美元/m2 。因此,在研究提高擴(kuò)散層的性能的同時(shí),開發(fā)擴(kuò)散層大規(guī)模生產(chǎn)工藝同樣是研究重點(diǎn)。
目前碳紙產(chǎn)品主要由幾個(gè)國際大生產(chǎn)商壟斷,包括日本東麗(Toray)和德國SGL等。東麗目前占據(jù)較大的市場份額,且擁有的碳紙相關(guān)專利較多,生產(chǎn)的炭紙具有高導(dǎo)電性、高強(qiáng)度、高氣體通過率、表面平滑等優(yōu)點(diǎn)。
國內(nèi)產(chǎn)品尚處于小規(guī)模生產(chǎn)。上海河森公司有小批量碳紙產(chǎn)品,燃料電池專用高性能氣體擴(kuò)散層具備1000平方米/月生產(chǎn)能力。臺(tái)灣碳能科技公司的碳紙產(chǎn)品價(jià)格較低,獲得了一定市場認(rèn)可。同時(shí)中南大學(xué)、武漢理工大學(xué)以及北京化工大學(xué)等研究機(jī)構(gòu)也都有研究,其中中南大學(xué)提出了化學(xué)氣相沉積(CVD)熱解炭改性碳紙的新技術(shù),發(fā)明了與變形機(jī)制高度適應(yīng)的異型結(jié)構(gòu)碳紙,采用干法成型、CVD、催化炭化和石墨化相結(jié)合的連續(xù)化生產(chǎn)工藝,其產(chǎn)品的耐久性和穩(wěn)定性有所提升。
6、雙極板:石墨板應(yīng)用廣泛,金屬板能量密度高,國內(nèi)具備小規(guī)模生產(chǎn)能力
雙極板是電堆中的“骨架”,與膜電極層疊裝配成電堆,在燃料電池中起到支撐、收集電流、為冷卻液提供通道、分隔氧化劑和還原劑等作用。
雙極板材料主要包括石墨、金屬以及復(fù)合材料三類。石墨基雙極板在燃料電池的環(huán)境中具有非常良好的化學(xué)穩(wěn)定性,同時(shí)具有很高的導(dǎo)電率,是目前質(zhì)子交換膜燃料電池研究和應(yīng)用中最為廣泛的材料。金屬材料相比石墨材料具有更好的導(dǎo)電和熱傳導(dǎo)性能,同時(shí)金屬材料良好的機(jī)加工性能會(huì)大大降低雙極板的加工難度。復(fù)合材料雙極板能較好地結(jié)合石墨板與金屬板的優(yōu)點(diǎn),使電堆裝配后達(dá)到更好的效果。
乘用車燃料電池具有高能量密度需求,金屬雙極板相較于石墨及復(fù)合雙極板具有明顯優(yōu)勢。如日本豐田Mirai燃料電池汽車用金屬雙極板PEMFC模塊的功率密度達(dá)到3kW/L,英國Intelligent Energy的新一代EC200-192金屬雙極板燃料電池模塊的功率密度達(dá)到5kW/L。金屬雙極板使PEMFC模塊的功率密度大幅提升,金屬雙極板已成為乘用車燃料電池的主流雙極板。目前金屬雙極板主要供應(yīng)商有瑞典Cellimpact、德國Dana、德國Grabener、美國treadstone 等。國內(nèi)上海治臻新能源裝備有限公司已經(jīng)開發(fā)了包括氫空/氫氧、空冷/水冷等適用于各種環(huán)境的多款量產(chǎn)金屬雙極板。上海交大、新源動(dòng)力、上汽集團(tuán)和上海治臻聯(lián)合開發(fā)的汽車燃料電池大面積超薄金屬雙極板設(shè)計(jì)與精密制造技術(shù)獲得2017年度“中國汽車工業(yè)科學(xué)技術(shù)獎(jiǎng)”一等獎(jiǎng)。
石墨雙極板因?yàn)槟途眯蚤L,廣泛應(yīng)用于商用車。石墨基雙極板的主流供應(yīng)商有美國POCO、美國SHF、美國 Graftech、日本FujikuraRubber LTD、日本Kyushu Refractories、英國 Bac2等。石墨雙極板目前已實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化, 國產(chǎn)廠商主要有上海弘楓、杭州鑫能石墨等。
復(fù)合材料雙極板近年來也開始有應(yīng)用,如石墨/樹脂復(fù)合材料、碳/碳復(fù)合材料等,國內(nèi)具備研制能力。
文章來源:張帥、彭聰 VehicleTrend車勢