中文名 | 陶瓷 | 主????編 | 苑克興 |
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ISSN | 1002-2872 | C????N | 61-1443/TU |
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陶瓷分類
陶瓷材料目前尚無統(tǒng)一的分類方法,通常把陶瓷材料分為玻璃、玻璃陶瓷和工程陶瓷3類。其中工程陶瓷又分為普通陶瓷和特種陶瓷兩大類。其中普通陶瓷又稱傳統(tǒng)陶瓷,特種陶瓷又稱現(xiàn)代陶瓷。
陶瓷材料是用天然或合成化合物經(jīng)過成形和高溫燒結(jié)制成的一類無機非金屬材料。具有高熔點、高硬度、高耐磨性、耐氧化等優(yōu)點??捎米鹘Y(jié)構(gòu)材料、刀具材料和模具材料,由于陶瓷還具有某些特殊的性能,又可作為功能材料。
普通陶瓷又稱傳統(tǒng)陶瓷,其主要原料是黏土 (Al2O3·2SiO2·H2O)、石英 (SiO2) 和長石 (K2O·Al2O3·6SiO2)。通過調(diào)整3者比例,可得到不同的抗電性能、耐熱性能和機械性能。一般普通陶瓷堅硬,但脆性大,絕緣性和耐蝕性極好。
普通陶瓷通常分為日用陶瓷和工業(yè)陶瓷兩類。
特種陶瓷又稱現(xiàn)代陶瓷,按應用包括特種結(jié)構(gòu)陶瓷和功能陶瓷兩類,如壓電陶瓷、磁性陶瓷、電容器陶瓷、高溫陶瓷等。工程上最重要的高溫陶瓷,包括氧化物陶瓷、碳化物陶瓷、硼化物陶瓷和氮化物陶瓷。
①氧化物陶瓷
a.氧化物陶瓷的性質(zhì)
Ⅰ.熔點大多在2000℃以上,燒成溫度在1800℃左右。在燒成溫度時,氧化物顆粒發(fā)生快速燒結(jié),顆粒間出現(xiàn)固體表面反應,從而形成大塊陶瓷晶體 (單相),或有少量氣體產(chǎn)生。
Ⅱ.氧化物陶瓷的強度隨溫度升高而降低,但在1000℃以下一直保持較高強度,隨溫度變化不大。
Ⅲ.純氧化陶瓷都是很好的高溫耐火度結(jié)構(gòu)材料,在任何情況下陶瓷都不會產(chǎn)生氧化。
b.氧化物陶瓷的種類
Ⅰ. 氧化鋁陶瓷
氧化鋁的結(jié)構(gòu)是O排成密排六方結(jié)構(gòu),Al占據(jù)間隙位置。自然界很少有純氧化鋁,根據(jù)含雜質(zhì)的多少,氧化鋁可呈紅色或藍色。實際生產(chǎn)中,氧化鋁陶瓷Al2O3含量可分為75、95、99等幾種瓷。
氧化鋁的熔點高達2050℃,而且抗氧化性好,硬度高,微晶剛玉紅硬性可達1200℃。常用于制造金屬拔絲模及切削淬火鋼刀具。
Ⅱ.氧化鈹陶瓷
以氧化鈹為主要成分的陶瓷。純氧化鈹 (BeO) 屬立方晶系。密度3.03 g/㏄,熔點2570℃。具有很高的導熱性,幾乎與純鋁相等,還有很好的抗熱震性。
粉末有劇毒性,且使接觸傷口難于愈合。以氧化鈹粉末為原料加入氧化鋁等配料經(jīng)高溫燒結(jié)而成。制造這種陶瓷需要良好的防護措施。氧化鈹在含有水汽的高溫介質(zhì)中,揮發(fā)性會提高,1000℃開始揮發(fā),并隨溫度升高揮發(fā)量增大,這就給生產(chǎn)帶來困難,有些國家已不生產(chǎn)。
制品性能優(yōu)異,雖價格較高,仍有相當大的需求量。主要用作大規(guī)模集成電路基板,大功率氣體激光管,晶體管的散熱片外殼,微波輸出窗和中子減速劑等材料。在模具應用方面亦有用制造精密玻璃模具。
Ⅲ. 氧化鋯陶瓷
Ⅰ.氧化鋯陶瓷的熔點在2700℃以上,能耐2300℃的高溫,其推薦使用溫度為2000℃~2200℃。因此,可以作反應堆絕熱材料。氧化鋯作為添加劑可大大提高陶瓷的強度和韌性,生產(chǎn)出氧化鋯增韌陶瓷 (PSZ)。
Ⅱ.氧化鋯增韌陶瓷具有多相結(jié)構(gòu),在不同溫度和壓力下可有3種不同的晶形結(jié)構(gòu),從而在合適的條件下應力可誘發(fā)相變和相變韌化,大幅度地提高斷裂韌性。氧化鋯增韌氧化鋁陶瓷材料,其強度達1200 MPa,斷裂韌性為15MPa·m。
Ⅲ.氧化鋯增韌陶瓷具有滿足熱擠壓模具要求的性能,具有耐高溫、耐腐蝕、耐磨損的特點,特別是承受高溫高壓,永久變形小,比碳化鎢、鎳基或鈷基硬質(zhì)合金更為適合熱擠壓模。
Ⅳ.氧化鋯增韌陶瓷硬度超過金屬,韌性比一般陶瓷高,有很高的化學穩(wěn)定性,至少耐高溫800℃。金屬粉末擠壓模溫度可達到600℃,銅棒擠壓模工作在950℃,氧化鋯增韌陶瓷制造的模具可比硬質(zhì)合金模使用壽命高幾十倍。含氧化鎂的PSZ其抗彎強度可達400 MPa。
Ⅴ.氧化鋯增韌陶瓷的缺點是無延展性,熱導率低,熱膨脹與金屬材料并不匹配,在設(shè)計和使用時應該加以考慮。氧化鋯和由于其優(yōu)良的使用性能生產(chǎn)拉絲模、拉深模等,常用于拉深不銹鋼工藝。
②碳化物陶瓷
碳化物陶瓷包括碳化硅、碳化硼、碳化鈰、碳化鉬、碳化鈮、碳化鋯、碳化鈦、碳化釩、碳化鎢、碳化鉭等。這類碳化物具有很高的熔點、硬度和耐磨性,但耐高溫氧化能力差 (約900℃~1000℃),脆性較大。
a.碳化物陶瓷的性質(zhì)
Ⅰ.碳化物陶瓷具有高熔點。例如碳化鈦的熔點是3460℃,碳化鎢的熔點2720℃,碳化鋯的熔點3540℃。
Ⅱ.碳化物陶瓷硬度較高。例如碳化硼是僅次于金剛石和立方氮化硼最硬材料。
Ⅲ. 良好的導熱性和化學穩(wěn)定性。碳化物陶瓷不與酸發(fā)生反應,個別金屬碳化物陶瓷即使加熱也不與酸發(fā)生反應,最穩(wěn)定的碳化物陶瓷甚至不受硝酸 氫氟酸混合液的腐蝕。
b.碳化物陶瓷的分類
Ⅰ.碳化硅陶瓷
碳化硅陶瓷密度為 3.2×10 kg/m3,彎曲強度為200~250 MPa,抗壓強度1000~1500 MPa,硬度莫氏9.2,熱導率很高,熱膨脹系數(shù)很小,在900℃~1300℃時慢慢氧化。
Ⅱ.碳化硼陶瓷
碳化硼陶瓷硬度極高,抗磨粒磨損能力很強; 熔點達2450℃,高溫下會快速氧化,與熱或熔融黑色金屬發(fā)生反應,使用溫度限定在980℃以下。主要用于作磨料,有時用于制造超硬質(zhì)工具材料。
Ⅲ.其他碳化物陶瓷
碳化鉬、碳化鈮、碳化鉭、碳化鎢和碳化鋯陶瓷的熔點和硬度都很高,在2000℃以上的中性或還原氣氛作高溫材料; 碳化鈮、碳化鈦用于2500℃以上的氮氣氣氛中的高溫材料。
碳化物陶瓷主要用于化工、汽車工業(yè)、核工業(yè)、微電子工業(yè)、激光等領(lǐng)域作高溫材料或高功率材料。在模具制造中,常用于耐磨、耐蝕性拉絲模、成型模、熱壓鑄模具、蜂窩陶瓷模具等。
③硼化物陶瓷
a.硼化物陶瓷的性質(zhì)
Ⅰ.優(yōu)良的高溫特性。熔點范圍為1800℃~2500℃,具有較高的抗高溫氧化性能,使用溫度達1400℃。在800℃的高溫下其彎曲強度也幾乎不下降,而且其硬度隨溫度上升而下降的比例也較其他材料小。
Ⅱ.具有高韌性。在室溫下,其斷裂韌性值KIC達30 MN/m功,此一數(shù)值相當于有代表性的工程陶瓷碳化硅的6~8倍。當B4C的晶粒細化到5μm時,強度為500~600 MPa,晶粒尺寸小于1μm時,強度達1000 MPa以上。
Ⅲ.硬度高,耐磨性好。硬度為1000 HV左右,具有高的剪切模量。耐化學浸蝕能力,難揮發(fā),但高溫抗蝕性、抗氧化性較差。
b.硼化物陶瓷的類型
常用的硼化物陶瓷分別以二硼化鋯 (ZrB2)、二硼化鈦(TiB2)、六硼化鑭 (LaB6) 等硼化物制成的硼化鋯陶瓷、硼化鈦陶瓷、硼化鉻陶瓷、硼化鉬陶瓷和硼化鎢陶瓷等。
硼化物陶瓷具有高熔點、高硬度、高化學穩(wěn)定性以及高耐磨、耐腐蝕性等特點,是重要的耐火材料之一。在核工業(yè)、宇航等領(lǐng)域有著廣泛應用。主要用于高溫軸承、內(nèi)燃機噴嘴、各種高溫器件、處理熔融非鐵金屬的器件、電觸點材料、耐磨材料及工具材料等。在模具制造中常用于制造模具結(jié)構(gòu)元件、耐熱構(gòu)件等。
④氮化物陶瓷
氮化物陶瓷是氮與金屬或非金屬元素以共價鍵相結(jié)合的難熔化合物為主要成分的陶瓷。
Ⅰ.氮化物陶瓷的性質(zhì)
a. 以四氮化三硅陶瓷的抗氧化能力最佳,1400℃時開始活性氧化,抗化學腐蝕性很好。有的還具有特殊的機械、介電或?qū)嵝阅堋?/p>
b.燒結(jié)較困難。先制出優(yōu)質(zhì)粉末原料,然后采用氮化反應燒結(jié)法和熱壓法燒結(jié)法、熱等靜壓燒結(jié)法等制成陶瓷制品。
Ⅱ.氮化物陶瓷的類型
應用較廣的陶瓷有四氮化三硅 (Si3N4)、氮化硼 (BN)、氮化鋁(AlN) 等陶瓷。
特種陶瓷是在現(xiàn)代化生產(chǎn)和科學技術(shù)的推動和培育下,它們"繁殖"得非???,尤其在近二、三十年,新品種層出不窮,令人眼花繚亂。按照化學組成劃分有:
①氧化物陶瓷:氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈣、氧化鈹、氧化鋅、氧化釔、二氧化鈦、二氧化釷、三氧化鈾等。
②氮化物陶瓷:氮化硅、氮化鋁、氮化硼、氮化鈾等。
③碳化物陶瓷:碳化硅、碳化硼、碳化鈾等。
④硼化物陶瓷:硼化鋯、硼化鑭等。
⑤硅化物陶瓷:二硅化鉬等。
⑥氟化物陶瓷:氟化鎂、氟化鈣、三氟化鑭等。
陶瓷釉陶瓷介紹
陶瓷釉是覆蓋在陶瓷制品表面的無色或有色的玻璃態(tài)薄層。是一種硅酸鹽,陶瓷器上所施的釉一般以石英、長石、粘土為原料,經(jīng)研磨、加水調(diào)制后,涂敷于坯體表面,經(jīng)一定溫度的焙燒而熔融,溫度下降時,形成陶瓷表面的玻璃質(zhì)薄層。它使陶瓷器增加機械強度、熱穩(wěn)定性、介電強度和防止液體、氣體的侵蝕。釉還有增加瓷器美觀和便于洗拭、不被塵土粘染等作用。釉的種類繁多,按配料組成可分為石灰釉、長石釉、鉛釉、無鉛釉、硼釉、鉛硼釉、食鹽釉;按配制方法可分為生料釉、熔塊釉;按燒成溫度可分為高溫釉、低溫釉;按外觀特征可分為透明釉、乳濁釉、顏色釉、結(jié)晶釉、變色釉、裂紋釉等;按坯體種類可分為瓷器釉、陶器釉、炻器釉等。我國陶瓷生產(chǎn)中所用的主要有長石釉和石灰釉兩大類。由于釉中所含氧化金屬物的不同以及燒成氣氛各異,釉色有青、黑、綠、黃、紅、藍、紫等。古代的白瓷是接近無色的透明釉。陶瓷釉大致上有這么幾種:
彩釉:唐三彩盛行于唐,系素燒胎體涂白、綠、褐、藍色釉、800度窯溫烘烤,當時多用做陪葬品。
釉上彩:就是先燒成白釉瓷器,在白釉上進行彩繪后,再入窯經(jīng)攝氏600度至900度溫度烘烤而成。釉上五彩,粉彩、琺瑯彩都是釉上彩。
釉下彩:是用色料在已成型晾干的素坯(即半成品)上繪制各種紋飾,然后罩以白色透明釉或者其他淺色面釉,入窯高溫(1200.1400℃)一次燒成。燒成后的圖案被一
層透明的釉膜覆蓋在下邊,表面光亮柔和、平滑不凸出,顯得晶瑩透亮。它的特點是色彩保存完好,經(jīng)久不退。我們通常看到的青花瓷、釉里紅瓷、釉下三彩瓷、釉下五彩瓷等等就是釉下彩瓷的細分類。
釉里紅:釉里紅即釉下的紅色。它以氧化銅在瓷坯上繪畫圖案,然后施透明釉,高溫還原焰燒成。
斗彩:.斗彩.是在青花加彩工藝的基礎(chǔ)上逐漸衍生出來
的一種新的裝飾方法,先放在窯內(nèi)用高溫燒成青花,然后填上
彩料,再由烘爐低溫烘燒制成。它由淡描青花與釉上彩繪相結(jié)合組成畫面,釉下青花與釉上彩爭奇斗艷,使斗彩堪稱瓷器中的絕化精品。
開片:即冰裂紋,釉面裂紋型同冰裂,因胎釉膨脹系數(shù)不同,過早出窯遇冷空氣產(chǎn)生,宋代哥窯以此為主要特征。
青花:釉下彩品種之一,以氧化鈷為色劑,在坯胎上作畫,罩以透明釉,經(jīng)1300度高溫燒成,藍白相映,明清兩代主打瓷器。
結(jié)晶釉:釉燒后,在釉層中出現(xiàn)大小不等、形狀各異的晶體。這種以結(jié)晶為特征的釉稱結(jié)晶釉。釉的底色與晶花顏色不同者稱復色結(jié)晶釉。也可采用施底釉和面釉來制造復色。結(jié)晶釉成因是產(chǎn)品燒成過程中釉內(nèi)的結(jié)晶物質(zhì)熔融后處于飽和狀態(tài),在緩冷過程中產(chǎn)生析晶,從而析出美麗花紋的結(jié)晶。此類釉具有獨特的藝術(shù)韻味,頗受人們喜愛與贊賞。(洪流)