溴甲烷

溴甲烷的生產方法有溴化鈉法、氫溴酸法和溴素法。其中溴化鈉法和氫溴酸法因原料消耗高、來源困難，生產中要使用硫酸，對設備腐蝕嚴重，因此，國外已不大采用。而溴素法產率高、工藝簡單、基建投資少，是生產溴甲烷的主要方法。

(1)溴素法 先由溴素與硫磺混合制備溴化硫，再將溴化硫滴加入甲醇中，在50-65℃反應，并連續(xù)蒸出反應物而得溴甲烷，反應生成的溴甲烷氣體經5%燒堿液洗滌，又通入酸洗塔用硫酸洗滌，再經干燥塔用無水氯化鈣干燥，最后壓縮液化得產品溴甲烷。純度可達98%以上。

每噸產品消耗溴素887kg，甲醇374kg，硫磺90kg，氫氧化鈉15kg。

(2)氫溴酸法 由氯甲烷與氫溴酸在溴化鋁存在下反應而得，收率為90%。

(3)溴化鈉法 采用甲醇、溴化鈉和硫酸為原料，經反應而得:工藝過程如下:向襯鉛或搪瓷反應鍋中先加入溴化鈉，用管道壓入硫酸、甲醇，從夾套通入蒸汽加熱，當反應溫度升到60℃時，即適當控制反應速度，溴甲烷氣體離開反應鍋后，經紫銅冷凝器冷卻再進入堿水(5%NaOH)洗滌塔去酸，再去硫酸干燥塔去水，經壓縮至0.98MPa即得成品。

原料消耗定額:溴化鈉1100kg/t、甲醇40kg/t、硫酸1960kg/t。

工業(yè)產品標準

溴甲烷工業(yè)產品執(zhí)行國家標準:GB435--1995《溴甲烷原藥》。

標準規(guī)定的產品質量指標:優(yōu)等品:

溴甲烷含量:≥99.5%(m/m)

酸度(以HBr計):≤0.02%(m/m)

不揮發(fā)物含量:≤0.03%(m/m)

a.接觸者應立即脫離現(xiàn)場。脫去污染的衣服。特別注意能吸附溴甲烷的衣物如厚的衣褲、手套、靴、鞋等。污染的皮膚用大量清水沖洗。對有輕度癥狀者應觀察24~48小時。

b.急性中毒患者以支持治療為主，并按臨床表現(xiàn)給予對癥治療。注意防治遲發(fā)性腦水腫和肺水腫。

c.無特效解毒劑。巰基藥品包括巰基絡合劑對溴甲烷中毒無效。

d.有人在動物實驗中使用N-Acetylcysteine治療溴甲烷中毒獲得一定結果。但其療效評價尚無一致意見。

e.熏蒸作業(yè)衛(wèi)生監(jiān)督是最重要的預防工作環(huán)節(jié)。熏蒸時現(xiàn)場溴甲烷濃度可達30~3000ppm。據(jù)實測，停止施藥5天后仍可維持4ppm。土壤熏蒸停藥11天后可有11ppm。

溴甲烷，又稱溴代甲烷或甲基溴，是一種無色無味的液體。它具有強烈的熏蒸作用，能高效、廣譜地殺滅各種有害生物。它對土壤具有很強的穿透能力，能穿透到未腐爛分解的有機體中，從而達到滅蟲、防病、除草的目的。土壤熏蒸后，殘留的氣體能迅速揮發(fā)，短時間內可播種或定植。因此，溴甲烷是目前最受農民歡迎的一種土壤熏蒸劑。我們可以想像，如果沒有溴甲烷，許多農作物、水果、蔬菜就很難得到正常供應。除了主要用作土壤熏蒸劑外，溴甲烷還用于需貯存的貨物和易腐物品的熏蒸，有時也用作建筑物、船只和飛行器的消毒劑。由于溴甲烷無色無味，為了保證使用者的安全，常常在這種熏蒸劑中加入約2%的催淚劑，用作警報劑。

與真菌、細菌、病毒、昆蟲等有害生物相比，人可能更脆弱。所以，作為一種對這些有害生物所向披靡的殺蟲劑，對人的毒害也是顯而易見的。它是一種強烈的神經毒劑，可對人的皮膚、肺、腎臟和肝臟造成直接的損傷。中毒嚴重者可出現(xiàn)心臟衰竭、休克等癥狀，個別中毒者還會出現(xiàn)雙目失明。因此，許多國家嚴格規(guī)定使用人員必須經過培訓，且要求有相應的安全設備和達到一定的通風時間，以去除殘留的溴甲烷。

隨著世界地球日的臨近，這種被廣泛使用的溴甲烷熏蒸劑引起了全球性的關注。這種熏蒸劑自20世紀40年代以來就一直被各國廣泛使用。由于它具有諸多優(yōu)點，因而深受人們的喜愛;又因為它引發(fā)出了諸多環(huán)境和土壤問題，因而備受爭議。20世紀90年代起，世界各國政府出于安全考慮都趨于停止使用這種薰蒸劑，前段時間也被聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署叫停。但是，時至今日，它還是在全世界范圍內普遍使用。

溴甲烷是一種消耗臭氧層的物質，根據(jù)《蒙特利爾議定書哥本哈根修正案》，發(fā)達國家于2005年淘汰，發(fā)展中國家也將于2015 年淘汰。

無色氣體。通常無味; 在高濃度時，有甜味。分子式CH3-Br。分子量94.95。相對密度1.730(0/4℃)。熔點-93.66℃。沸點3.6℃。自燃點537.22℃。蒸氣密度3.27。蒸氣壓243.18 kPa(1824mmHg 25℃)。蒸氣與空氣混合物爆炸限13.5~14.5%。微溶于水; 易溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、四氯化碳、二硫化碳。腐蝕鋁、鎂和它們的合金。在氧氣中易燃; 在大氣中遇高熱、明火才燃。在大氣壓下，與空氣混合形成爆炸性混合物范圍較窄，在高壓下范圍較寬。加熱分解，生成溴化物。

不能與金屬，如鋁、二甲基亞砜、環(huán)氧乙烷共存。

接觸機會

溴甲烷主要用作化工原料，用為甲基供體。還用于從種籽、花中提煉油、羊毛脫酯、熏蒸殺蟲劑。重蒸對象主要有倉儲谷物、經濟作物、田基土壤以及大型建筑物然后如磨坊、倉庫及房舍等?；どa工人和熏蒸工可接觸不同濃度的溴甲烷。

早年文獻特別是歐洲各國文獻中所總結的溴甲烷中毒臨床經驗資料，多因接觸用作制冷劑、滅火劑的溴甲烷而致中毒。由于溴甲烷毒性大，累出事故，現(xiàn)已不用作制冷、滅火劑。

侵入途徑

揮發(fā)性高，空氣中可達較高濃度。接觸者以呼吸道吸入為主。皮膚占染有溴甲烷液體也可經皮吸收，特別是液態(tài)溴甲烷污染衣物、手套、鞋襪而不及時去除使皮膚接觸時間長，吸收量較多。液態(tài)溴甲烷有致冷作用，對皮膚、粘膜有冷刺激，故很少有經胃腸道進入人體者。

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。

健康危害:主要損害中樞及周圍神經系統(tǒng);對皮膚、粘膜、肺、腎、肝、心血管等也有損害。以中樞神經系統(tǒng)和肺最早受到損害，最為嚴重。

急性中毒:輕度有頭痛、頭暈、惡心、全身無力、嗜睡、咳嗽、咯痰等;較重者出現(xiàn)興奮、譫妄、共濟失調、肌痙攣，并可伴有多發(fā)性神經炎和肝、腎損害;嚴重中毒時，因及水腫出現(xiàn)抽搐、躁狂、昏迷;或因肺水腫或循環(huán)衰竭而出現(xiàn)紫紺?？梢蚍嗡[、神經系統(tǒng)嚴重損害或循環(huán)衰竭而死亡。接觸極高濃度可迅速死亡。皮膚接觸其液體可致灼傷。

慢性影響:常有頭痛、全身乏力、嗜睡、記憶力減退等，亦可伴有周圍神經炎和植物神經功能紊亂?？沙霈F(xiàn)視神經萎縮。

毒性:為較強的神經毒物。致死毒作用帶狹窄。

急性毒性:LD50214mg/kg(大鼠經口);LC505300mg/m3，4小時(大鼠吸入);大鼠吸入2000mg/m3×6小時，致死。

亞急性和慢性毒性:大鼠吸入389mg/m3，98次，肺部可購買到很嚴重的肺炎;猴出現(xiàn)嚴重抽搐。

致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌400ppm。姊妹染色單體交換:人淋巴細胞5mg/L。微核試驗:大鼠吸入338ppm(6小時)，14天。

致癌性:IARC致癌性評論:動物可疑陽性，人類不明確。

危險特性:與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇明火、高熱以及鋁粉、二甲亞砜有燃燒爆炸的危險。與活性金屬粉末(如鎂、鋁等)能發(fā)生反應。引起分解。與堿金屬接觸受沖擊時會著火燃燒。

燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、溴化氫。

監(jiān)測方法 來源 類別

氣相色譜法 《城市和工業(yè)廢水中有機化合物分析》 王克歐等譯 廢水

1，2-萘醌-4-磺酸鈉比色法 《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)，杭士平編 空氣

硝酸鹽比濁法 《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)，杭士平編 空氣

氣相色譜法《固體廢棄物試驗與分析評價手冊》中國環(huán)境監(jiān)測總站等譯 固體廢棄物

色譜/質譜法美國EPA524.2方法 水質

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風處，并進行隔離150米，嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。盡可能切斷泄漏源。合理通風，加速擴散。噴霧狀水稀釋。如有可能，將殘余氣或漏出氣用排風機送至水洗塔或與塔相連的通風櫥內。漏氣容器要妥善處理，修復、檢驗后再用。

呼吸系統(tǒng)防護:空氣中濃度超標時，佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時，必須佩戴正壓自給式呼吸器。

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

身體防護:穿透氣型防毒服。

手防護:戴防化學品手套。

其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢，淋浴更衣。進入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè)，須有人監(jiān)護。

皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著，用大量流動清水沖洗，至少15分鐘。就醫(yī)。

眼睛接觸:立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。

食入:誤服者用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。

滅火方法:切斷氣源。若不能立即切斷氣源，則不允許熄滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳。

溴甲烷，又稱溴代甲烷或基甲溴，是一種無色無味的液體。它具有強烈的熏蒸作用，能高效、廣譜地殺滅各種有害生物。它對土壤具有很強的穿透能力，能穿透到未腐爛分解的有機體中，從而達到滅蟲、防病、除草的目的。土壤熏蒸后，殘留的氣體能迅速揮發(fā)，短時間內可播種或定植。因此，溴甲烷是目前最受農民歡迎的一種土壤熏蒸劑。我們可以想像，如果沒有溴甲烷，許多農作物、水果、蔬菜就很難得到正常供應。除了主要用作土壤熏蒸劑外，溴甲烷還用于需貯存的貨物和易腐物品的熏蒸，有時也用作建筑物、船只和飛行器的消毒劑。由于溴甲烷無色無味，為了保證使用者的安全，常常在這種熏蒸劑中加入約2%的催淚劑，用作警報劑。

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基于溴甲烷的紅外特征吸收光譜測量熏蒸房內的高濃度溴甲烷含量。與熱導

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