有機(jī)砷化合物

1.來(lái)源和用途

毒砂（砷黃鐵礦）和斜方砷鐵礦是兩種能被熔化生產(chǎn)單質(zhì)砷的礦石。單質(zhì)砷和三氧化二砷（As₂O₃）是作為商品生產(chǎn)，后者是許多砷化合物的生產(chǎn)原料。單質(zhì)砷用于與鉛和銅一起制造合金。砷化合物有許多用途，包括用作催化劑、殺菌劑、除銹劑、殺真菌劑、動(dòng)物飼料添加劑、防銹劑、藥物、獸藥、制革劑以及木材防腐劑。砷劑是第一種治療梅毒的藥，并且一直用于治療阿米巴痢疾。硫砷密胺（一種有機(jī)砷化合物）是治療由非洲錐體蟲引起的神經(jīng)病發(fā)病期的最有效藥物。

2.砷的暴露和吸收

砷能通過(guò)腸胃系統(tǒng)和肺途徑被吸收，對(duì)砷關(guān)注的主要是內(nèi)吸收毒害。三氯化砷（AsCI₃）和有機(jī)砷化物路易斯氣（第一次世界大戰(zhàn)中作毒氣）可以透過(guò)皮膚，這兩者對(duì)暴露者有很強(qiáng)的危害性，并且是強(qiáng)的糜爛性毒劑（引起水泡）。普通砷化物As₂O₃通過(guò)肺和腸道被吸收，固體顆粒的大小是它被吸收多少的主要因素。粗粒子的化合物趨于穿過(guò)腸胃并且通過(guò)大便排出。

砷有 3和 5氧化態(tài)，并且 3氧化態(tài)的無(wú)機(jī)化合物通常是比較毒的，轉(zhuǎn)為砷（V）一般對(duì)環(huán)境有利，其危害大為降低。

砷是絕大多數(shù)土壤的自然組成部分。許多食物中含砷，特別是水生貝殼類動(dòng)物。成年人每天通過(guò)正常來(lái)源平均攝入大約低于1毫克砷。

3.砷的代謝、轉(zhuǎn)移和毒害作用

生物化學(xué)上砷使蛋白質(zhì)凝結(jié)，與輔酶一起形成配合物，抑制ATP（三磷酸腺苷）的產(chǎn)生。與鎘和汞相似，砷是“親硫”元素。砷有某些與磷相似的化學(xué)特性，并在某些化學(xué)過(guò)程中替代磷，起不利的新陳代謝作用。下圖《砷（Ⅲ）干擾ATP磷酸化作甩產(chǎn)生的過(guò)程》所示概述了這種作用。圖上面的反應(yīng)說(shuō)明從甘油醛一3一磷酸酯，酶催化合成1，3—雙磷酸甘油酸酯，其生成物繼續(xù)反應(yīng)生成三磷酸腺甙（ATP），這是一種人體內(nèi)新陳代謝中必需的產(chǎn)生能量的物質(zhì)。當(dāng)亞砷酸鹽AsO₃^3-出現(xiàn)時(shí)，與甘油醛一3一磷酸酯結(jié)合生成一個(gè)能經(jīng)過(guò)非酶自發(fā)水解的產(chǎn)物，阻止ATP的形成。

砷中毒的解毒藥可以利用它的“親硫”性，采用含有巰基的物質(zhì)，如2，3—二巰基丙醇（BAL）。