1）氣化模鑄造（evaporative pattern casting，EPC）作為金屬精確成型的新工藝，正日益受到人們重視。在EPC工藝中，鑄模材料的性能是影響鑄件質(zhì)量的關(guān)鍵因素。最早使用的氣化模鑄造材料是可發(fā)性聚苯乙烯（EPS），但它存在著澆注時(shí)不易分解完全的缺點(diǎn)，致使鑄件表面產(chǎn)生“增碳”而影響質(zhì)量?？砂l(fā)性聚甲基丙烯酸甲脂（EPMMA）作為新一代鑄模材料雖克服了EPS的不足，但同時(shí)帶來(lái)發(fā)氣量過(guò)大、澆注難度提高等問(wèn)題。為解決上述問(wèn)題，國(guó)外提出了用可發(fā)性聚苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯[ EP（St-MMA）]作為鑄模材料。

可發(fā)性共聚物的制備

共聚物的制備采用懸浮聚合法，所有單體及助劑均為分析純。單體苯乙烯（St）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）預(yù)先堿洗然后重蒸提純；引發(fā)劑過(guò)氧化二苯甲酰（BPO）用無(wú)水甲醇重結(jié)晶后使用。在500mL裝配有攪拌、回流冷凝管和溫度計(jì)的四口瓶中，加入分散劑、水相阻聚劑及pH調(diào)節(jié)劑與110mL去離子水制成溶液，再依次加入0.6 g BPO、4mLSt和15mLMMA，在攪拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行懸浮共聚。當(dāng)懸浮顆粒變硬后，將體系溫度升高至100℃左右保持2h。然后經(jīng)過(guò)濾、洗滌、干燥、篩分，得到白色P（St-MMA）共聚物珠粒。

將篩分后的珠粒及發(fā)泡劑、乳化劑和其他助劑投入高壓釜，升溫加壓6～ 10 h后停止，再經(jīng)10～ 15 h降至室溫出料，得到模材料EP（St-MMA），密封后低溫保存。

a.引發(fā)劑用量對(duì)聚合物試樣的相對(duì)分子質(zhì)量有影響，控制引發(fā)劑用量可以得到特定相對(duì)分子質(zhì)量的共聚物。

b.共聚物的平均組成與單體的初始投料比基本一致，所以通過(guò)調(diào)節(jié)初始投料比可以得到不同組成的共聚產(chǎn)物。

c.通過(guò)對(duì)紅外、核磁共振和凝膠色譜的分析判斷所合成的共聚物為苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的非支鏈無(wú)規(guī)線型共聚物。

d. EP（St-MMA）是EPS和EPMMA的優(yōu)良替代品。

2）懸浮聚合工藝

1 甲基丙烯酸甲酯的精制

取150mL甲基丙烯酸甲酯于250mL 的分液漏斗中， 用5%NaOH 溶液洗滌數(shù)次， 直至無(wú)色（每次用量約30 mL） ， 再用無(wú)離子水洗至中性， 用無(wú)水Na2SO4 干燥一周（充氮?dú)獗Ｗo(hù)） ， 然后在氫化鈣存在下進(jìn)行減壓蒸餾， 得到精制甲基丙烯酸甲酯。

2 　苯乙烯的精制

取150 mL 苯乙烯于250mL 的分液漏斗中， 用5 %NaOH 溶液洗滌數(shù)次至無(wú)色（每次用量約30 mL） ，再用無(wú)離子水洗至中性， 用無(wú)水Na2SO4干燥一周（充氮?dú)獗Ｗo(hù)） ， 在氫化鈣存在下進(jìn)行減壓蒸餾， 得到精制苯乙烯。

3 MMA2ST共聚物的制備方法

首先將107mL 蒸餾水和0.0054g 聚乙烯醇（0.04 % ，質(zhì)量比，下同） ， 0.013g 十二烷基苯磺酸鈉（0.01 %） ， 磷酸鈣1.3g（1 %） 加入三口瓶中，將三口瓶置于水浴箱內(nèi)， 通入氮?dú)膺M(jìn)行保護(hù)， 打開攪拌裝置， 封住剩余的開口， 調(diào)節(jié)攪拌速度， 保持水浴為90℃， 計(jì)時(shí)攪拌0.5h ， 活化分散劑。然后降水溫至70 ℃時(shí)， 采用一次投料方式， 加入單體（甲基丙烯酸甲酯15mL ， 苯乙烯4.1mL） 和引發(fā)劑過(guò)氧化二苯甲酰0.63g（0.05 %） ， 恒溫70 ℃， 氮?dú)獗Ｗo(hù)， 反應(yīng)6h。反應(yīng)后升水溫至90 ℃， 熟化2h ， 結(jié)束反應(yīng)。靜置后傾出上層清液， 用HCl/ H2O （2∶1） 洗滌， 用大量的蒸餾水洗至中性， 過(guò)濾， 真空干燥， 篩分， 得到透明珠狀產(chǎn)物， 稱重， 計(jì)算產(chǎn)率。

通過(guò)采用有機(jī)蒙脫土的無(wú)機(jī)/ 有機(jī)三元復(fù)合分散體系進(jìn)行懸浮聚合， 成功地合成了甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯二元共聚物， 并對(duì)共聚物珠粒形成的影響因素進(jìn)行了優(yōu)化， 從而得到的優(yōu)化方案為：采用過(guò)氧化二苯甲酰為引發(fā)劑， 聚合反應(yīng)時(shí)間為4h ， 熟化時(shí)間為2h ， 有機(jī)土/ 聚乙烯醇/ 十二烷基苯磺酸鈉三元復(fù)合分散體系， 甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯單體比為15∶4.1。通過(guò)傅立葉變換紅外光譜（FT-IR） 方法表征表明珠狀聚合物為苯乙烯/ 甲基丙烯酸甲酯共聚物， 且共聚物的熱穩(wěn)定性明顯提高。

EPDM-g-MMA對(duì)MS樹脂的增韌作用

合成

MS樹脂是苯乙烯（St）與甲基丙烯酸甲酯（MMA）的共聚物，具有良好的加工流動(dòng)性、低吸濕性和耐天候老化性能。但MS樹脂沖擊強(qiáng)度較低，限制了其應(yīng)用領(lǐng)域。MS樹脂為極性聚合物，若用極性適宜的乙烯基單體對(duì)EPDM進(jìn)行接枝改性以改善其與MS樹脂的相容性，應(yīng)具有良好的增韌效果。

1　EPDM-g-MMA的合成

在四口燒瓶中加入EPDM和含甲苯的混合溶劑，充分溶解后加入溶解了引發(fā)劑BPO的MMA-St或MMA，在80℃、氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)，反應(yīng)20 h后加入過(guò)量甲醇將產(chǎn)物沉淀。濾出產(chǎn)物，在烘箱中于80℃下干燥至恒重，得到顆粒狀或粉末狀EPDM/MMA-St接枝共聚物（EPDM-g-MS）或EPDM-g-MMA。

2　EPDM-g-MMA/MS共混物的制備

將一定質(zhì)量份數(shù)的EPDM-g-MMA和MS樹脂于170℃下在雙輥開煉機(jī)上混煉，制得共混物，在平板硫化機(jī)上于180℃下將其壓制成5.0mm厚的片材，冷壓成型后加工成標(biāo)準(zhǔn)的缺口沖擊、拉伸及彎曲樣條。

EPDM-g-MMA/MS樹脂共混物的力學(xué)性能

1　MMA/St投料比對(duì)接枝共聚物的GR及共混物缺口沖擊強(qiáng)度的影響

圖1是EPDM/MMA-St接枝共聚體系的MMA/St投料比與接枝共聚合產(chǎn)物的GR之間的關(guān)系及其對(duì)共混物缺口沖擊強(qiáng)度的影響。所制備的共混物的EPDM質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%。由圖1可知，隨著MMA用量的增加，產(chǎn)物的接枝率提高，共混物的缺口沖擊強(qiáng)度也隨之升高。當(dāng)接枝單體全用MMA時(shí)，接枝產(chǎn)物EPDM-g-MMA的接枝率最高，對(duì)MS樹脂的增韌效果也最好。

圖1MMA/St投料比對(duì)接枝共聚物的GR及共混物缺口沖擊強(qiáng)度的影響

2　EPDM含量對(duì)共混物沖擊性能的影響

圖2是EPDM-g-MMA/MS樹脂共混物（EMS）和EPDM/MS樹脂共混物中EPDM含量與共混物缺口沖擊強(qiáng)度之間的關(guān)系曲線。

由圖2曲線1可知，EMS的缺口沖擊強(qiáng)度隨著EPDM含量的增加而提高，當(dāng)EPDM質(zhì)量分?jǐn)?shù)在10%～25%的范圍內(nèi)，缺口沖擊強(qiáng)度提高的幅度較大，在25%～ 35%的范圍內(nèi)提高的幅度較小。在EPDM質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%時(shí)，EMS缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)22.3kJ/m2，約為MS樹脂的15倍。由圖2曲線2可知，隨著EPDM含量的提高，EPDM/MS共混物缺口沖擊強(qiáng)度未見有明顯提高。原因是EPDM為非極性彈性體，MS樹脂為極性聚合物，二者不相容，共混物中相界面的粘合差，故無(wú)增韌作用。而用極性適宜的MMA單體對(duì)EPDM接枝改性后，改善了兩相間的相容性及EPDM-g-MMA在MS基體中的分散性，增強(qiáng)了界面粘合力，故增韌效果明顯。

3　EPDM含量對(duì)共混物拉伸及彎曲性能的影響

圖3和圖4是EPDM含量對(duì)EMS拉伸性能和彎曲性能的影響。拉伸強(qiáng)度和拉伸模量、彎曲強(qiáng)度和彎曲模量隨著EPDM含量的增加幾乎呈線性下降。由此可見，隨著EPDM含量的增加，共混物的柔性增加，強(qiáng)度下降。

（1）紅外光譜分析證實(shí)，EPDM分子鏈經(jīng)溶液接枝共聚合反應(yīng)后接上了MMA支鏈。在EP-DM/MMA-St接枝共聚合體系中，隨著MMA用量的增加，接枝物的接枝率提高，所制備的共混物缺口沖擊強(qiáng)度升高。

（2）EPDM-g-MMA對(duì)MS樹脂有優(yōu)良的增韌效果，用其制備的EMS在EPDM質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%時(shí)，樹脂缺口沖擊強(qiáng)度可達(dá)22.3 kJ/m2，約為MS樹脂的15倍。

（3）SEM分析表明，隨著EPDM含量的增加，EMS增韌機(jī)理由空穴化向輕度剪切屈服轉(zhuǎn)變，導(dǎo)致其缺口沖擊強(qiáng)度提高。

苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯樹脂造價(jià)信息

市場(chǎng)價(jià) 信息價(jià) 詢價(jià)
材料名稱 規(guī)格/型號(hào) 市場(chǎng)價(jià)
（除稅）		 工程建議價(jià)
（除稅）		 行情 品牌 單位 稅率 供應(yīng)商 報(bào)價(jià)日期
甲基丙烯酸甲酯 */國(guó)標(biāo) 查看價(jià)格 查看價(jià)格

當(dāng)代化工

 t 13% 天津當(dāng)代化工貿(mào)易有限公司
強(qiáng)酸性苯乙烯系樹脂 D001 查看價(jià)格 查看價(jià)格

t 13% 武漢龍欣商貿(mào)有限責(zé)任公司
強(qiáng)堿性苯乙烯系樹脂 D201 查看價(jià)格 查看價(jià)格

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強(qiáng)堿性苯乙烯系樹脂 D301 查看價(jià)格 查看價(jià)格

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丙烯酸 2mm 查看價(jià)格 查看價(jià)格

嘉華體育

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當(dāng)代化工

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苯乙烯 說(shuō)明:有機(jī)化工原料; 查看價(jià)格 查看價(jià)格

佳正弘興

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材料名稱 規(guī)格/型號(hào) 除稅
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信息價(jià)		 行情 品牌 單位 稅率 地區(qū)/時(shí)間
丙烯酸 查看價(jià)格 查看價(jià)格

kg 廣東2019年全年信息價(jià)
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kg 廣東2017年全年信息價(jià)
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推拉丙烯酸中空型 90系列 壁厚1.2 查看價(jià)格 查看價(jià)格

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m2 東莞市2016年1月信息價(jià)
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m2 東莞市2016年1月信息價(jià)
材料名稱 規(guī)格/需求量 報(bào)價(jià)數(shù) 最新報(bào)價(jià)
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彩色甲基丙烯酸甲酯樹脂(橋面鋪裝層) 固體含量≥60%|1200m2 1 查看價(jià)格 河南萬(wàn)工環(huán)保材料有限公司 廣東   2022-12-07
甲基丙烯酸甲酯樹脂防水膜 固體含量≥95%|1200m2 1 查看價(jià)格 河南萬(wàn)工環(huán)保材料有限公司 廣東   2022-12-07
甲基丙烯酸樹脂 mmA|315kg 1 查看價(jià)格 深圳市虹宇包裝材料有限公司 全國(guó)   2021-07-21
甲基丙烯酸甲酯防水涂料 SmmA-381(噴涂型) Q/SYYHF030-2008|218kg 1 查看價(jià)格 北京東方雨虹防水河南總代理河南辦事處 河南  鄭州市 2015-12-15
甲基丙烯酸甲酯防水膜 -|15609.99kg 1 查看價(jià)格 萬(wàn)涂新科技發(fā)展有限公司    2017-08-25
甲基丙烯酸甲酯防水膜 用量3.0kg/m2,用于鋼橋面防水粘結(jié)體系|15609.99kg 1 查看價(jià)格 萬(wàn)涂新科技發(fā)展有限公司    2017-08-28
甲基丙烯酸類樹脂防水材料 甲基丙烯酸類樹脂防水材料|11000m2 1 查看價(jià)格 四川東方雨虹防水工程有限公司 四川  成都市 2014-07-25
甲基丙烯酸樹脂防水層 2500-3500kg/m2|1074m2 1 查看價(jià)格 河北晨陽(yáng)工貿(mào)集團(tuán)有限公司 云南   2018-11-28

MS樹脂的主要用途是作食品包裝容器、罐頭內(nèi)襯、醫(yī)療器具、文具用品、玩具、鞋底、膠黏劑和用來(lái)與聚苯乙烯、聚烯烴、聚氯乙烯等塑料進(jìn)行共混改性。也可用作透明罩殼、車用燈罩、電汽零件、辦公機(jī)器的打印部件、家用電器的銘牌、開關(guān)配件以及其他各種日用品等。

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苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯樹脂合成方法文獻(xiàn)

甲基丙烯酸甲酯(有機(jī)玻璃) 甲基丙烯酸甲酯(有機(jī)玻璃)

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甲基丙烯酸甲酯 1、甲基丙烯酸甲酯簡(jiǎn)介 甲基丙烯酸甲酯，無(wú)色液體，易揮發(fā)，易燃。熔點(diǎn)為 -48℃，沸點(diǎn) 100-101℃，24℃（4.3kPa），相對(duì)密度 0.9440（20/4℃），折射率 1.4142，閃 點(diǎn)（開杯） 10℃，蒸氣壓（ 25.5℃）5.33kPa。溶于乙醇、乙醚、丙酮等多 種有機(jī)溶劑，微溶于乙二醇和水。在光、熱、電離輻射和催化劑存在下易 聚合。 2、甲基丙烯酸甲酯用途 甲基丙烯酸甲酯是有機(jī)玻璃單體。用于制造其他樹脂、塑料、涂料、 粘合劑、潤(rùn)滑劑、木材和軟木的浸潤(rùn)劑、電機(jī)線圈的浸透劑、紙張上光劑、 印染助劑和絕緣灌注材料。 3、甲基丙烯酸甲酯生產(chǎn)工藝 氧化異丁烯得到甲基丙酸，再由甲基丙烯酸和甲醇進(jìn)行酯化反應(yīng)生成 甲基丙烯酸甲酯。 4、甲基丙烯酸甲酯市場(chǎng)簡(jiǎn)介 我國(guó)甲基丙烯酸行業(yè)一直保持持續(xù)穩(wěn)定發(fā)展的態(tài)勢(shì)，金融危機(jī)使 2008 年和 2009 年表觀消費(fèi)量的增速有所放緩，

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　　據(jù)生意社監(jiān)測(cè)， 6月5日苯乙烯價(jià)格為12929元/噸，較6月1日上漲4.37%，相比4月初的9888元/噸，價(jià)格上漲近30.7%，較去年同期上漲逾42%。

5月以來(lái)，國(guó)內(nèi)裝置集中檢修，庫(kù)存位低，供應(yīng)緊缺，苯乙烯持貨廠家挺價(jià)，苯乙烯市場(chǎng)行情漲勢(shì)不停。加之上游純苯高位盤整，給予苯乙烯成本支撐。下游PS、EPS持續(xù)上漲，苯乙烯持貨商惜售，捂貨逼空，貨少支撐，企業(yè)大幅漲價(jià)。分析師認(rèn)為，苯乙烯裝置檢修增多，供應(yīng)緊張，以及華東港口庫(kù)存大幅下降，苯乙烯市場(chǎng)將繼續(xù)盤整向上。

A股涉及苯乙烯生產(chǎn)企業(yè)：

雙良節(jié)能(3.71 -2.11%,診股)：苯乙烯產(chǎn)能42萬(wàn)噸。

華錦股份(7.82 +0.00%,診股)：年產(chǎn)18萬(wàn)噸苯乙烯

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自2018年5月中旬以來(lái)，亞洲苯乙烯進(jìn)入倒掛階段，人民幣市場(chǎng)與其套利窗口打開。然受苯乙烯反傾銷消息愈演愈烈，加上歐美苯乙烯價(jià)格上漲帶動(dòng)，亞洲苯乙烯轉(zhuǎn)而套利窗口關(guān)閉，外盤貨源轉(zhuǎn)緊，韓國(guó)與歐美套利窗口開啟。目前國(guó)內(nèi)苯乙烯價(jià)格回落以及歐美苯乙烯裝置的陸續(xù)重啟，價(jià)格回落帶動(dòng)下，帶動(dòng)亞洲市場(chǎng)商談重心下移。

由上圖可知，目前華東與CFR中國(guó)苯乙烯價(jià)差近200元/噸，套利窗口打開。市場(chǎng)買盤氣氛變濃。乙二醇的弱勢(shì)下跌拖累人民幣市場(chǎng)弱勢(shì)跟隨，致使亞洲苯乙烯持貨商受成本高位制約，報(bào)盤相對(duì)堅(jiān)挺，報(bào)盤稀少，堅(jiān)挺為主。歐美苯乙烯貨源供應(yīng)增多，價(jià)格回調(diào)，致使韓國(guó)等苯乙烯出口美國(guó)窗口關(guān)閉。

當(dāng)前苯乙烯市場(chǎng)多空僵持不下?？辗?，乙二醇價(jià)格難挺，苯乙烯盈利大為可觀下，市場(chǎng)存一定下調(diào)空間。多方，市場(chǎng)檢修集中，現(xiàn)貨供應(yīng)減少，港口庫(kù)存不高，下游需求穩(wěn)定。今年上半年日本苯乙烯檢修年，致使日本出口供應(yīng)萎縮。我國(guó)苯乙烯進(jìn)口量維持低位。致使多空僵持不下，苯乙烯窄幅震蕩。

目前，短期苯乙烯下跌幅度有限，1萬(wàn)元/噸關(guān)口支撐力度偏強(qiáng)。5月東北苯乙烯檢修集中，場(chǎng)內(nèi)貨源供應(yīng)緊張，需求缺口大，山東至東北套利窗口亦或打開，部分貨源有流入可能。但天津大沽檢修，加上山東晟原、利華益輪檢，致使山東貨源供應(yīng)量亦有減少，山東至華東貨源萎縮。整體來(lái)看，華東苯乙烯供應(yīng)緊張下，市場(chǎng)價(jià)格難有大跌。

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氟取代聚苯乙烯是指具有氟代基體的聚苯乙烯。具體類型有聚五氟苯乙烯等。

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