鎵在巴黎由布瓦博得朗于1875年發(fā)現(xiàn)。他在閃鋅礦礦石(ZnS)中提取的鋅的原子光譜上觀察到了一個(gè)新的紫色線。他知道這意味著一種未知的元素出現(xiàn)了。
布瓦博得朗沒有意識(shí)到的是它的存在和屬性,都已經(jīng)被門捷列夫成功預(yù)言了,他的元素周期表顯示出在鋁下面有個(gè)間隙尚未被占據(jù)。他預(yù)測(cè)這種未知的元素原子量大約是68,它的密度是5.9g/cm3。
在1875年11月,布瓦博得朗提取并提純了這種新的金屬,并證明了它像鋁。在1875年12月,他向法國科學(xué)院宣布了它。
由于鎵在地殼中的濃度很低.在地殼中占重量的0.0015%。它的分布很廣泛,但不以純金屬狀態(tài)存在,而以硫鎵銅礦(CuGaS2)形式存在,不過很稀少,經(jīng)濟(jì)上也不重要。鎵是閃鋅礦,黃鐵礦,礬土,鍺石工業(yè)處理過程中的副產(chǎn)品。
自然界中常以微量分散于鋁土礦、閃鋅礦等礦石中。由鋁土礦中提取制得。在高溫灼燒鋅礦時(shí),鎵就以化合物的形式揮發(fā)出來,在煙道里凝結(jié),鎵常與銦和鉈共生。經(jīng)電解、洗滌可以制得粗鎵,再經(jīng)提煉可得高純度鎵。
時(shí)下世界90%以上的原生鎵都是在生產(chǎn)氧化鋁過程中提取的,是對(duì)礦產(chǎn)資源的一種綜合利用,通過提取金屬鎵增加了礦產(chǎn)資源的附加值,提高氧化鋁的品質(zhì)降低了廢棄物“赤泥”的污染,因此非常符合當(dāng)前低碳經(jīng)濟(jì)以最小的自然資源代價(jià)獲取最大利用價(jià)值的原則。鎵在其它金屬礦床中的含量極低,經(jīng)過一定富集后也只能達(dá)到幾百克/噸,因而鎵的提取非常困難,另一方面,由于伴生關(guān)系,鎵的產(chǎn)量很難由于鎵價(jià)格上漲而被大幅拉動(dòng),因此,原生鎵的年產(chǎn)量極少,全球年產(chǎn)量不足300噸,是原生銦產(chǎn)量的一半,如果這種狀況不能得到改善,未來20-30年這些金屬鎵將會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重短缺。
淡藍(lán)色金屬,在29.76℃時(shí)變?yōu)殂y白色液體。液態(tài)鎵很容易過冷即冷卻至0℃而不固化。微溶于汞,形成鎵汞齊。鎵能浸潤玻璃,故不宜使用玻璃容器存放。
受熱至熔點(diǎn)時(shí)變?yōu)橐后w,再冷卻至0℃而不固化,由液體轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w時(shí),其體積約增大3.2%。硬度1.5~2.5。常溫時(shí)鎵在干燥空氣中穩(wěn)定。
很容易水解,尤其是在生理學(xué)的pH值下。純鎵是銀白色的,可以浸潤玻璃,沸點(diǎn)很高,在大約1500℃時(shí)有很低的蒸汽壓。
外圍電子排布4s24p1,位于第四周期第ⅢA族。
在潮濕空氣中氧化,加熱至500℃時(shí)著火。室溫時(shí)跟水反應(yīng)緩慢,跟沸水反應(yīng)劇烈生成氫氧化鎵放出氫氣。加熱時(shí)溶于無機(jī)酸或苛性堿溶液。能跟鹵素、硫、磷、砷、銻等反應(yīng)。
鎵在干燥空氣中較穩(wěn)定并生成氧化物薄膜阻止繼續(xù)氧化,在潮濕空氣中失去光澤。與堿反應(yīng)放出氫氣,生成鎵酸鹽。能被冷濃鹽酸浸蝕,對(duì)熱硝酸顯鈍性,高溫時(shí)能與多數(shù)非金屬反應(yīng);溶于酸和堿中,鎵在化學(xué)反應(yīng)中存在 1、 2和 3化合價(jià),其中 3為其主要化合價(jià)。鎵的活動(dòng)性與鋅相似,卻比鋁低。鎵是兩性金屬,既能溶于酸(產(chǎn)生Ga3 )也能溶于堿。鎵在常溫下,表面產(chǎn)生致密的氧化膜阻止進(jìn)一步氧化。加熱時(shí)和鹵素、硫迅速反應(yīng),和硫的反應(yīng)按計(jì)量比不同產(chǎn)生不同的硫化物。
生理學(xué):還沒有發(fā)現(xiàn)鎵有生理微量元素的功能。和鋁一樣,它只通過腸道很微量的吸收??梢岳萌趸壴诶鲜?、家鼠、狗肺部沉積的數(shù)據(jù)。
皮下注射鎵后,鎵在組織中的分布模式是定時(shí)得,這和靜脈注射很相似。鎵在組織中的分布模式取決于攝入鎵的劑量。主要的排泄渠道是尿液。癌癥患者對(duì)鎵的清理分為兩階段,半衰期分別為87分鐘和24.5小時(shí)。[8]
鎵的毒性是和生物的種類相關(guān)的。在服用濃度高于750mg/kg時(shí)才會(huì)表現(xiàn)出對(duì)人腎臟的毒性。對(duì)老鼠的實(shí)驗(yàn)表明,鎵會(huì)導(dǎo)致鎵,鈣和磷酸鹽在腎中的沉積,這會(huì)堵塞腎腔。
分析化學(xué):Dymov和Savostin曾對(duì)鎵的分析化學(xué)作了全面的回顧。由于鎵在環(huán)境中的濃度很低,靈敏度是選擇探測(cè)方法時(shí)的主要問題。由于這個(gè)原因,最常用熒光計(jì)和中子活化法??梢栽跍y(cè)量前對(duì)樣品進(jìn)行濃縮,例如,通過溶劑提取,提高了靈敏度,但增加了勞動(dòng)量。8-羥基醌常用于生物材料中鎵的熒光測(cè)定法。水楊醛二氯腙化碳作為熒光物質(zhì),使探測(cè)極限降到了2ng/L。pyrrolidinecarbodithioate和二乙基二硫代氨基甲酸鹽的混合物用于在中子活化法前提取鎵。鎵的探測(cè)極限可以達(dá)到1ng/L。
鎵的毒性是和生物的種類相關(guān)的。在一項(xiàng)研究中,老鼠的LD50大于220mg/kg,狗的只有18mg/kg。狗的死亡是由于腎功能的衰竭。
鎵和鎵的化合物有微弱的毒性,但是沒有任何文獻(xiàn)表明鎵有生殖毒性。相反,硝酸鎵可以用于治療某些疾病。鎵容易附著到桌面、手、還有手套上留下黑色的斑跡。2100433B
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報(bào)道在敦煌地塊東巴兔山干溝地區(qū)發(fā)現(xiàn)形成于中太古代(~3.06 Ga)的片麻巖.巖相學(xué)和巖石化學(xué)數(shù)據(jù)表明研究樣品為花崗閃長質(zhì)片麻巖,具有太古宙TTG質(zhì)巖石特征.LA-ICPMS鋯石U-Pb定年結(jié)果顯示,鋯石核部年齡為~3.06 Ga,表明這套片麻巖形成于中太古代,為敦煌地區(qū)迄今為止發(fā)現(xiàn)的最古老的巖石;鋯石邊部1.92~1.86 Ga的年齡記錄了敦煌地塊古元古代末期的構(gòu)造-熱事件.鋯石核部Hf同位素結(jié)果顯示,除2個(gè)鋯石測(cè)點(diǎn)的εHf(t)值為5.6和1.2,對(duì)應(yīng)的鋯石Hf兩階段模式年齡為3091 Ma和3356 Ma外,其余26個(gè)測(cè)點(diǎn)的εHf(t)值均為負(fù)值,介于–9.4~–0.5,對(duì)應(yīng)的兩階段模式年齡為4.00~3.45 Ga,峰值為~3.82 Ga,表明該花崗閃長質(zhì)片麻巖原巖的巖漿源區(qū)以古老地殼物質(zhì)為主,伴有少量新生地殼物質(zhì)的加入;揭示該地區(qū)早期地殼物質(zhì)最初形成的時(shí)間至少在始太古代(3.80~4.00 Ga).結(jié)合塔里木地塊和華北地塊前寒武紀(jì)地質(zhì)已有研究成果,提出敦煌雜巖與米蘭雜巖并非同一構(gòu)造巖石單元;敦煌地塊可能曾屬于華北克拉通的一部分.
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本文報(bào)道了在內(nèi)蒙中部大青山北麓西烏蘭不浪地區(qū)早前寒武紀(jì)基底中發(fā)現(xiàn)的太古宙變質(zhì)深成體-黑云母花崗質(zhì)片麻巖的SHRIMP U-Pb定年結(jié)果.樣品的鋯石特征較為一致,陰極發(fā)光圖像上具明顯核-幔-邊結(jié)構(gòu).核部鋯石發(fā)育密集的巖漿環(huán)帶,年齡數(shù)據(jù)分布區(qū)間較小,其加權(quán)平均年齡(2697±11Ma)代表了原巖形成時(shí)間,為區(qū)內(nèi)有報(bào)道的最古老的高精度巖石年齡,表明區(qū)內(nèi)存在一期2.7Ga左右的巖漿活動(dòng).幔部及邊部鋯石具變質(zhì)重結(jié)晶成因,兩者除了在陰極發(fā)光圖像上的差異外,其加權(quán)平均年齡(幔部2561±18Ma;邊部2539±34a)及Th、U含量特征極為接近.筆者認(rèn)為它們共同反映了區(qū)域內(nèi)~2.5Ga的構(gòu)造-熱事件.大量證據(jù)表明華北克拉通~2.5Ga的構(gòu)造-熱事件是華北克拉通形成演化過程中所經(jīng)歷的重要地質(zhì)事件,該事件之前的巖石在這一地質(zhì)過程中遭受了強(qiáng)烈改造.
鎵(Ga)位于元素周期表第四周期第IIIA族,與鋁(Al)化學(xué)性質(zhì)相似。但相對(duì)于僅有單一穩(wěn)定同位素的主量元素 Al , Ga 是具有兩個(gè)穩(wěn)定同位素的微量元素。 Ga 同位素不僅能為進(jìn)一步認(rèn)知 Ga 地球化學(xué)循環(huán)提供新工具,還有助于深入探索 Al 的地球化學(xué)性質(zhì)。但是,迄今為止,很多地質(zhì)儲(chǔ)庫中的 Ga 同位素組成尚不清楚,一些基本地球化學(xué)過程中 Ga 的同位素分餾程度和機(jī)制也還是未知數(shù)。
吸附過程對(duì)于充分了解金屬離子在水巖作用、生物吸收以及大陸風(fēng)化作用中的遷移轉(zhuǎn)化及機(jī)理起著至關(guān)重要的作用。Mo、Ge 和 Zn 等多種金屬已被證明在礦物吸附過程中會(huì)產(chǎn)生顯著的同位素分餾。據(jù)此,中國科學(xué)院地球化學(xué)研究所研究員陳玖斌課題組利用在2016年新建的高精度 Ga 同位素分析方法的基礎(chǔ)上,開展了 Ga 在礦物表面吸附過程中的同位素分餾研究。研究選取作為地球表層普遍存在并是微量元素遷移的重要載體方解石和針鐵礦兩類礦物。結(jié)果表明,較輕的 Ga 同位素(69Ga)會(huì)被優(yōu)先吸附到礦物(方解石和針鐵礦)表面,且方解石表面吸附過程中的同位素分餾大于針鐵礦表面吸附過程,其 △71Gasolid-solution 分別為-1.27‰和-0.89‰。造成分餾的主要原因是 Ga 從水溶液吸附到礦物表面發(fā)生了形態(tài)轉(zhuǎn)變(共價(jià)鍵數(shù)和鍵長),水體中 Ga(OH)4– 會(huì)優(yōu)先吸附到方解石和針鐵礦表面分別形成 >Ca-O-GaOH(OH2)4+ 和 >FeOGa(OH) 20 ,從而使共價(jià)鍵由4轉(zhuǎn)變?yōu)?,且 Ga-O 鍵長變長,分別從水體中的1.84 ? 增加到1.94 ? 與1.96 ? 。研究結(jié)果表明,有機(jī)物吸附過程也會(huì)產(chǎn)生類似的 Ga 同位素分餾,預(yù)示著 Ga 同位素可以用于示蹤生物地球化學(xué)過程。特別是在低比值的水/碳酸鹽巖與水/鐵(氫)氧化物的表層環(huán)境下,水體較顆粒物而言可能富集重的 Ga 同位素(71Ga)。作為新開發(fā)的同位素體系, Ga 在地學(xué)各領(lǐng)域研究中有著重要應(yīng)用前景。
相關(guān)研究成果發(fā)表在 Geochimica et Cosmochimica Acta 上。
吸附實(shí)驗(yàn) δ71Gasolution 和 δ71Gacalcite(上)/ δ71Gageothite(下)(實(shí)測(cè)值與理論推算值)與 Ga 吸附量的關(guān)系
來源:中國科學(xué)院地球化學(xué)研究所
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