較高的工作溫度也使其對(duì)雜質(zhì)的耐受性較強(qiáng),當(dāng)其反應(yīng)物中含有1-2%的一氧化碳和百萬(wàn)分之幾的硫時(shí),磷酸燃料電池照樣可以工作。
磷酸燃料電池的效率比其它燃料電池低,約為40%,其加熱的時(shí)間也比質(zhì)子交換膜燃料電池長(zhǎng)。雖然磷酸燃料電池具有上述缺點(diǎn),它們也擁有許多優(yōu)點(diǎn),例如構(gòu)造簡(jiǎn)單,穩(wěn)定,電解質(zhì)揮發(fā)度低等。磷酸燃料電池可用作公共汽車(chē)的動(dòng)力,而且有許多這樣的系統(tǒng)正在運(yùn)行,不過(guò)這種電池似乎將來(lái)也不會(huì)用于私人車(chē)輛。在過(guò)去的20多年中,大量的研究使得磷酸燃料電池能成功地用語(yǔ)固定的應(yīng)用,已有許多發(fā)電能力為0.2 – 20 MW的工作裝置被安裝在世界各地,為醫(yī)院,學(xué)校和小型電站提供動(dòng)力。
它采用磷酸為電解質(zhì),利用廉價(jià)的炭材料為骨架。它除以氫氣為燃料外,還有可能直接利用甲醇、天然氣、城市煤氣等低廉燃料,與堿性氫氧燃料電池相比,最大的優(yōu)點(diǎn)是它不需要CO2處理設(shè)備。磷酸型燃料電池已成為發(fā)展最快的,也是最成熟的燃料電池,它代表了燃料電池的主要發(fā)展方向。
新一輪燃料電池研究熱潮已經(jīng)到來(lái),有不少單位進(jìn)行熔融碳酸鹽燃料電池(MCFC) 、固體氧化物燃料電池(SOFC)、質(zhì)子交換膜燃料電池( PEMFC),以及直接甲醇燃料電池 (DMFC) 研究,然而至今惟有 PAFC 研究仍屬空白。面對(duì)廣闊市場(chǎng)前景,除日本、美國(guó)、歐洲等發(fā)達(dá)國(guó)家外,許多發(fā)展中國(guó)家也采取引進(jìn)、消化等方式,積極發(fā)展本國(guó) PAFC 技術(shù)。我國(guó)是一個(gè)人口眾多的發(fā)展中國(guó)家,面臨著十分嚴(yán)峻的資源和環(huán)保問(wèn)題。大力發(fā)展能量利用率高,有害物質(zhì)排放量極少的 PAFC 技術(shù),就顯得非常必要。因此建議:
(1) 國(guó)家應(yīng)該盡快設(shè)立 PAFC 開(kāi)發(fā)研究計(jì)劃,給予足夠資金投入,支持 PAFC 基礎(chǔ)和應(yīng)用研究??v觀(guān)所有已進(jìn)行開(kāi)發(fā)國(guó)家,毫無(wú)例外是在國(guó)家大力支持下開(kāi)始起步的。
(2) 加強(qiáng)國(guó)際交流合作,并積極引進(jìn)國(guó)外先進(jìn) PAFC 裝置,以積累操作、維護(hù)經(jīng)驗(yàn)。韓國(guó)、意大利等國(guó)家就是通過(guò)引進(jìn) PAFC 裝置,在較短時(shí)間內(nèi)掌握了此項(xiàng)技術(shù)。美國(guó)和日本在PAFC 技術(shù)上處于領(lǐng)先地位,它們既是競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手,同時(shí)又通過(guò)購(gòu)買(mǎi)設(shè)備、組建合資公司等方式加強(qiáng)相互間合作。
(3) 組織各部門(mén)分工協(xié)作,爭(zhēng)取及早制造出國(guó)產(chǎn) PAFC裝置。由于 PAFC 技術(shù)復(fù)雜,可由化工、機(jī)械、電工、研究單位分別負(fù)責(zé)天然氣轉(zhuǎn)化制氫、設(shè)備制造、交直流轉(zhuǎn)換、電池本體制作安裝。我國(guó)于 1997 年成立了在中國(guó)電工技術(shù)學(xué)會(huì)領(lǐng)導(dǎo)下的氫能發(fā)電裝置專(zhuān)業(yè)委員會(huì),這為組織研制開(kāi)發(fā) PAFC工作創(chuàng)造了有利條件 。
現(xiàn)場(chǎng)(集中)發(fā)電(cogeneration)指把 PAFC 直接安裝在用戶(hù)附近,同時(shí)提供熱和電。這被認(rèn)為是 PAFC 的最佳應(yīng)用方案。這種方案的優(yōu)點(diǎn)是:可根據(jù)需要設(shè)置裝機(jī)容量或調(diào)整發(fā)電負(fù)荷,卻不會(huì)影響裝置的發(fā)電效率,既使小容量QAFC裝置也能達(dá)到相當(dāng)于現(xiàn)代大型熱電廠(chǎng)的效率;有效利用電和熱,傳輸損失小。1993年9月,大坂煤氣公司在大坂建造了未來(lái)型試驗(yàn)住宅 NECT21。該住宅以100kWPAFC作為主要電源,屋頂輔以太陽(yáng)能電池,開(kāi)創(chuàng)了一條建設(shè)符合環(huán)保和節(jié)能要求的獨(dú)立電源系統(tǒng)新方案。
燃料電池(Fuel Cell)是一種將存在于燃料與氧化劑中的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的發(fā)電裝置。燃料和空氣分別送進(jìn)燃料電池,電就被奇妙地生產(chǎn)出來(lái)。它從外表上看有正負(fù)極和電解質(zhì)等,像...
氫氧燃料電池(中性介質(zhì)) 正極:O2 + 2H2O + 4e- → 4OH- 負(fù)極:2H2 - 4e- → 4H+ 總反應(yīng)式:2H2 + O2 == 2H2O氫氧燃料電池(酸性介質(zhì)) 正極:...
燃料電池是一種將存在于燃料與氧化劑中的化學(xué)能直接轉(zhuǎn)化為電能的發(fā)電裝置。燃料和空氣分別送進(jìn)燃料電池,電就被奇妙地生產(chǎn)出來(lái)。它從外表上看有正負(fù)極和電解質(zhì)等,像一個(gè)蓄電池,但實(shí)質(zhì)上它不能“儲(chǔ)電”而是一個(gè)“發(fā)...
PAFC 用于發(fā)電廠(chǎng)包括兩種情形:分散型發(fā)電廠(chǎng),容量在 10~20 MW 之間,安裝在配電分站;中心電站型發(fā)電廠(chǎng),裝機(jī)容量在100MW 以上,可以作為中等規(guī)模熱電廠(chǎng)。PAFC 電廠(chǎng)比起一般發(fā)電廠(chǎng)具有如下優(yōu)點(diǎn):即使在發(fā)電負(fù)荷較低時(shí),依然保持高的發(fā)電效率;由于采用模板結(jié)構(gòu),現(xiàn)場(chǎng)安裝,簡(jiǎn)單、省時(shí),并且電廠(chǎng)擴(kuò)容容易。1991年,東芝與 IFC 聯(lián)合為東京電力公司建成了世界上最大的11 MW PAFC裝置。該裝置發(fā)電效率達(dá)41.1%,能量利用率為72.7 %。
燃料電池被稱(chēng)為繼火電、水電、核電之后的第四種發(fā)電方式,應(yīng)用前景十分廣闊。然而作為一種新型發(fā)電技術(shù) ,PAFC 要獲得社會(huì)廣泛認(rèn)可和使用,需要進(jìn)一步改進(jìn)性能,降低制造成本。亟待解決的 PAFC 研究課題,概括來(lái)講就是:
(1) 提高電池功率密度;
(2) 延長(zhǎng)電池使用壽命,提高其運(yùn)行可靠性;
(3) 進(jìn)一步降低電池制造成本。電池比功率指單位面積電極的輸出功率,它是燃料電池的一項(xiàng)重要指標(biāo)。
提高電池功率密度不但有利于減少電池的質(zhì)量和尺寸,而且可以降低電池造價(jià)。開(kāi)發(fā)高活性催化劑,優(yōu)化多孔氣體電極結(jié)構(gòu),研制超薄的導(dǎo)熱、導(dǎo)電性能良好的電極基體材料等都將改善電池的輸出性能。在 PAFC 長(zhǎng)期運(yùn)行過(guò)程中,其輸出性能不可避免要降低,特別是在操作溫度比較高,電極電位也比較高的情況下,電池性能下降更快。為此,需要研究催化劑 Pt 微晶聚集長(zhǎng)大以及催化劑載體腐蝕問(wèn)題,開(kāi)發(fā)保證電池溫度分布均勻的冷卻方式,以及尋找避免電池在低的用電負(fù)荷或空載時(shí)出現(xiàn)較高電極電位的方法。由于電池本體占整個(gè) PAFC 裝置成本的 42 %~45%,因此降低它的制造成本非常關(guān)鍵。在電池性能方面,提高電池功率密度,簡(jiǎn)化電池結(jié)構(gòu)都是非常有效的措施。在電池加工方面,則待開(kāi)發(fā)電池部件的大批量、大型化制造技術(shù)以及氣室分隔板與電極基板組合的技術(shù) 。
雖然相對(duì)于其它類(lèi)型的燃料電池 PAFC 在技術(shù)上已經(jīng)比較成熟,但仍然面臨一些亟待解決的課題 ———須進(jìn)一步提高電池比功率,延長(zhǎng)使用壽命,降低制造成本等,而開(kāi)發(fā)活性高、穩(wěn)定性好的新的電極催化劑是解決上述問(wèn)題的一項(xiàng)非常重要的措施。PAFC 在我國(guó)還沒(méi)有引起重視,磷酸燃料電池 ( PAFC) 自從 60 年代在美國(guó)開(kāi)始研究以來(lái),越來(lái)越廣泛地受到人們重視,許多國(guó)家投入大量資金用于支持項(xiàng)目研究和開(kāi)發(fā)。在美國(guó),能源部 (DOE) 、電力研究協(xié)會(huì)( EPRI) 以及氣體研究協(xié)會(huì)( GRI) 三個(gè)部門(mén)在 1985~1989 年投入到 PAFC 研究開(kāi)發(fā)經(jīng)費(fèi)高達(dá) 1. 22 億美元。日本政府部門(mén)在 1981~1990 年用于 PAFC 的費(fèi)用也達(dá)到1.15億美元。意大利、南朝鮮、印度、臺(tái)灣等國(guó)家和地區(qū)也紛紛組織 PAFC 的研究開(kāi)發(fā)計(jì)劃。世界上許多著名公司,如東芝、富士電機(jī)、西屋電氣、三菱、三洋以及日立等公司都參與了 PAFC 的開(kāi)發(fā)與制造工作。由美國(guó)國(guó)際燃料電池公司( IFC) 與日本東芝公司聯(lián)合組建的 ONSI 公司在PAFC 技術(shù)上處于世界領(lǐng)先地位。以美國(guó)和日本的一些煤氣公司和電力公司為主,許多公司一直在參與 PAFC 的示范和論證試驗(yàn),以取得運(yùn)行和維護(hù)方面的經(jīng)驗(yàn)。
如圖《PAFC燃料電池基本結(jié)構(gòu)》所示,電池中采用的是100%磷酸電解質(zhì),其常溫下是固體,相變溫度是42℃。氫氣燃料被加入到陽(yáng)極,在催化劑作用下被氧化成為質(zhì)子,同時(shí)釋放出兩個(gè)自由電子。氫質(zhì)子和磷酸結(jié)合成磷酸合質(zhì)子,向正極移動(dòng)。電子向正極運(yùn)動(dòng),而水合質(zhì)子通過(guò)磷酸電解質(zhì)向陰極移動(dòng)。因此,在正極上,電子、水合質(zhì)子和氧氣在催化劑的作用下生成水分子。具體的電極反應(yīng)表達(dá)如下。
負(fù)極反應(yīng):
H2→ 2
正極反應(yīng):
O2 4
總反應(yīng):
O2 2H2→ 2H2O
磷酸燃料電池一般工作在200℃左右,采用鉑作為催化劑,效率達(dá)到40%以上。由于不受二氧化碳限制,磷酸燃料電池可以使用空氣作為陰極反應(yīng)氣體,也可以采用重整氣作為燃料,這使得它非常適合用作固定電站。
PAFC用于發(fā)電廠(chǎng)包括兩種情形:分散型發(fā)電廠(chǎng),容量在10-20MW之間,安裝在配電站;中心電站型發(fā)電廠(chǎng),容量在100MW以上,可以作為中等規(guī)模熱電廠(chǎng)。PAFC電廠(chǎng)比起一般電廠(chǎng)具有如下優(yōu)點(diǎn):即使在發(fā)電負(fù)荷比較低時(shí),依然保持高的發(fā)電效率;由于采用模塊結(jié)構(gòu),現(xiàn)場(chǎng)安裝簡(jiǎn)單,省時(shí),并且電廠(chǎng)擴(kuò)容容易。
受1973年世界性石油危機(jī)以及美國(guó)PAFC研發(fā)的影響,日本決定開(kāi)發(fā)各種類(lèi)型的燃料電池,PAFC作為大型節(jié)能發(fā)電技術(shù)由新能源產(chǎn)業(yè)技術(shù)開(kāi)發(fā)機(jī)構(gòu)(NEDO)進(jìn)行開(kāi)發(fā)。自1981年起,進(jìn)行了100kW現(xiàn)場(chǎng)型PAFC發(fā)電裝置的研究和開(kāi)發(fā)。1986年又開(kāi)展了200kW現(xiàn)場(chǎng)性發(fā)電裝置的開(kāi)發(fā),以適用于邊遠(yuǎn)地區(qū)或商業(yè)用的PAFC發(fā)電裝置。
富士電機(jī)公司是日本最大的PAFC電池堆供應(yīng)商。截至1992年,該公司已向國(guó)內(nèi)外供應(yīng)了17套PAFC示范裝置,富士電機(jī)在1997年3月完成了分散型5MW設(shè)備的運(yùn)行研究。作為現(xiàn)場(chǎng)用設(shè)備已有50kW、100kW及500kW總計(jì)88種設(shè)備投入使用 。
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燃料電池課件 (2)
磷酸電解質(zhì)燃料電池phrxhhorir arid fuel cell;YAFt:以濃磷酸為電解質(zhì),以貴金屬催化的氣體擴(kuò)散電極為正、負(fù)電極的''中溫型"燃料電池??梢栽?5f)一zza℃工作。具有電解質(zhì)穩(wěn)定、磷酸可濃縮、水蒸氣壓低和陽(yáng)極催化劑不易被}n毒化等優(yōu)點(diǎn),是一種接近商rt化的民川燃料電池。較為成功的例子是以天然氣為燃料。經(jīng)"重整"獲得氫,輸人電池,工作溫度2(15',工作壓力O. SMPa,以325mr'1/cm-的電流密度I.作時(shí),單體電池電壓達(dá)a.7V,化學(xué)能電能轉(zhuǎn)換效率約為40 0,},計(jì)人可利用的熱能.總效率可達(dá)hf1%一80'#} .壽命已超過(guò)5年。缺點(diǎn)是陰極(氧電極)還不夠活潑。美國(guó)和日本已于2()世紀(jì)sa年代完成兆瓦級(jí)電池電站的全負(fù)荷運(yùn)行。商品化已為時(shí)不遠(yuǎn):
燃料電池通常是按構(gòu)成的電解質(zhì)來(lái)分類(lèi)。開(kāi)發(fā)最為盛行的有4種燃料電池。各種燃料電池,特別是其動(dòng)作溫度不相同,最先進(jìn)行開(kāi)發(fā)的磷酸型燃料電池(PAFC)約在200℃的溫度下動(dòng)作。相對(duì)于此,熔融碳酸鹽型燃料電池(MCFC)和固體氧化物燃料電池均可應(yīng)用在以石燃料為基本燃料的電廠(chǎng)內(nèi),可作為電力電源來(lái)利用。高溫型燃料電池又可稱(chēng)之為是通過(guò)利用其高質(zhì)量排氣,來(lái)面向復(fù)合發(fā)電的燃料電池。
電池的活性物質(zhì)為H2(g)和O2(g);根據(jù)電解質(zhì)性質(zhì)的不同有酸性、堿性、熔融鹽燃料電池;按使用溫度有低溫(75~100℃)、中溫(100~500℃)、高溫(500~1000℃)型燃料電池。例如離子交換膜低溫酸性氫-氧燃料電池,正、負(fù)極為少量貴金屬催化劑與導(dǎo)電金屬網(wǎng)制成,將它們分別壓于離子交換膜兩側(cè),電解液為高濃度的磷酸,工作溫度為40~60℃。又如低溫堿性氫-氧燃料電池,負(fù)極為鎳粉和鉑、鈀燒結(jié)而成,正極為有效面積很大的銀電極,電解液為高濃度的KOH溶液,隔膜為石棉膜或鈦酸鉀膜,工作溫度為80~90℃。高溫固體電解質(zhì)燃料電池,復(fù)合氧化物(ZrO2)0.85(CaO)0.15、(ZrO2)0.9(Y2O3)0.1,碳酸鹽等為固體電解質(zhì),高溫下它們的離子能夠?qū)щ姟⒐腆w電解質(zhì)制成短管,在其內(nèi)外壁涂覆多孔的Pt作為正、負(fù)極。工作溫度為1000℃。