鋁熱法

用鋁還原某些金屬氧化物所釋放出的化學(xué)反應(yīng)熱,就能完成氧化物還原反應(yīng)并得到分離好的合金與爐渣,而不需從外部補充熱量。 
工業(yè)上常用鋁熱法生產(chǎn)鈦鐵、鉬鐵、鈮鐵、硼鐵、釩鐵、鎢鐵、金屬鉻、金屬錳以及鎳基、鈦基、鋁基等中間合金。
用鋁粉為還原劑的一種金屬熱還原法。當(dāng)鋁粉與金屬氧化物反應(yīng)時,產(chǎn)生足夠的熱量,使還原的金屬和形成的渣熔融分離而獲得金屬或合金。廣泛用于工業(yè)生產(chǎn)純金屬(如錳、鉻、釩等)、無碳或低碳鐵合金以及金屬焊接等方面。 

鋁熱法基本信息

中文名 鋁熱法 外文名 thermite process
用????途 金屬冶煉、焊接等 優(yōu)????點 設(shè)備簡單、產(chǎn)品多、生產(chǎn)周期短
安全隱患 高熱反應(yīng)易出現(xiàn)火災(zāi)、爆炸 原????理 以鋁粉為還原劑進行金屬熱還原

鋁還原氧化物的反應(yīng)屬置換型化學(xué)反應(yīng),并放出熱量ΔH°298(反應(yīng))。用熱化學(xué)反應(yīng)式表示為:2/yMxOy 4/3Al=2x/yM 2/3Al2O3 ΔH°298(反應(yīng))反應(yīng)熱ΔH°298是用化學(xué)手冊上的數(shù)據(jù)計算。即ΔH°298(反應(yīng))=2/3ΔH°298(Al2O3)-2/yΔH°298(MxOy)氧化物的生成標準焓ΔH°298,通稱標準生成熱。

如圖1 氧化物生成△F°-T關(guān)系圖

鋁熱還原反應(yīng)能否進行,可以根據(jù)氧化物的相對穩(wěn)定性來判斷。而氧化物的穩(wěn)定性則根據(jù)氧化物生成自由能ΔF°=-kTlnpo2來判斷。所有氧化物都隨溫度的升高而更易分解,從而也更易還原。各種氧化物的氧勢差在高溫下變小。從圖1可以估計還原情況。在△F°-T圖中,位置低的元素可以還原位置較高的氧化物。兩條△F°-T線間的距離越大,則還原反應(yīng)產(chǎn)生的熱量愈多。鋁(或硅)熱還原反應(yīng)的先決條件是△F°≤0,即反應(yīng)自由能的負值越大,鋁熱還原反應(yīng)就越容易進行。從△F°-T圖分析鋁(或硅)熱還原反應(yīng)時,未考慮動力學(xué)過程,所以這種判斷是定性的。所有的金屬熱還原反應(yīng)在較低溫度下的△F°比較高溫度下的△F°的負值大,因此在反應(yīng)能夠進行的條件下,將反應(yīng)溫度盡可能控制在比較低的水平,這樣對還原反應(yīng)向右進行有利。

鋁熱還原反應(yīng)有的可以把金屬全部從相關(guān)的氧化物中置換出來,如鐵、鎢、鉬等;而有的只能進行到合金液與爐渣中的氧化物接近平衡,一部分氧化物留在爐渣中。有些氧化物在鋁熱還原過程中被還原成低價氧化物,如TiO2被還原成TiO,從酸性氧化物轉(zhuǎn)變?yōu)閴A性氧化物,與還原過程產(chǎn)生的Al2O3結(jié)合成鋁酸鹽而留在爐渣中,增加了鈦的損失。

鋁熱法減少低價氧化物在爐渣中的損失

(1)是增加還原金屬的加入量,在還原劑過剩的條件下避免低價氧化物產(chǎn)生;

(2)是添加堿性氧化物如CaO、MgO、BaO即可減少爐渣中TiO、MnO等的含量,提高金屬元素的回收率。堿性氧化物還可以降低爐渣的熔點和改進爐渣的流動性。堿性氧化物添加的數(shù)量應(yīng)盡量少,以免增加渣量影響反應(yīng)過程。

由于反應(yīng)快,很難達到平衡條件。部分還原金屬未被用于還原而殘留在合金中,形成中間化合物如TiAl、TiAl3等,使合金含鋁量高,而且難以獲得高品位合金。為了促使反應(yīng)接近平衡,有時添加第3種元素,如添加鐵來吸收反應(yīng)產(chǎn)生的金屬,使反應(yīng)向右進行。這種辦法在生產(chǎn)鐵合金時是可行的,還可以降低合金熔點和反應(yīng)溫度。要得到含鋁低的產(chǎn)品,則可將鋁的配加量稍低于計算量。圖1可以為選擇還原劑的種類和氧化物的類型提供參考。鐵合金冶煉常用的還原劑主要是鋁與硅鐵,偶而也用少量鎂(以鎂鋁合金加入)。

鋁熱法的反應(yīng)結(jié)果必須使金屬與爐渣均有良好的流動性,即被加熱至它們的熔點以上,使產(chǎn)出的合金與爐渣清楚分離;并且能得到較高的金屬收得率,才能認為是反應(yīng)自動進行而被工業(yè)生產(chǎn)采用。這一問題需要分析鋁熱法冶煉過程的熱平衡。

在鋁熱還原反應(yīng)過程中,反應(yīng)物的還原、生成物的產(chǎn)生、反應(yīng)熱的產(chǎn)生、反應(yīng)物(合金與爐渣)的加熱等都是在同一瞬間、同一體系之中同時完成的。所以熱量集中,反應(yīng)速度快,時間短,熱效率高。反應(yīng)熔體的表面始終為加入的爐料所覆蓋,所以當(dāng)反應(yīng)進行時,反應(yīng)器熱傳導(dǎo)和熱輻射所產(chǎn)生的熱損失,對還原過程的影響較小。由于反應(yīng)時間短,爐料與反應(yīng)物的蒸發(fā)損失量小,所以蒸發(fā)熱量也少。

鋁熱法的主要熱源是熱化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的反應(yīng)熱△H°298(反應(yīng)),它可以通過計算方法求得。1914年俄國化學(xué)家熱姆丘日內(nèi)在“得到的金屬和渣的含熱量,和伴隨反應(yīng)過程的熱損失,對各種不同的合金是近似于相同”的基礎(chǔ)上,提出“若要鋁熱過程正常進行,則必須在反應(yīng)中每克爐料發(fā)生的熱量不少于550cal”的法則。即用單位爐料產(chǎn)生的熱量來判斷鋁熱還原過程能否自動進行。

熱姆丘日內(nèi)法則在生產(chǎn)上可作為參考,或在新品種研制時作初步估計時使用。其原因是對氧化物還原程度的規(guī)定不同,合金和爐渣的熔點不同,冶煉規(guī)模大小不同,礦石的相結(jié)構(gòu)不同等,所以在經(jīng)過配料計算得到爐料的配比后,要先用小規(guī)模冶煉設(shè)備試煉,然后再作適當(dāng)調(diào)整,方可用于生產(chǎn)。在正常生產(chǎn)的工廠中當(dāng)?shù)V石變換時也需要經(jīng)過試煉來修正配料單。生產(chǎn)上爐料的總量應(yīng)包括鋁、硅鐵等還原劑,氧化物(或礦石)及雜質(zhì)(或脈石)、熔劑等的質(zhì)量和。反應(yīng)熱是根據(jù)手冊中的生成焓(△H°98)數(shù)據(jù)計算。由于年代和版本的不同,存在著不同程度的差異,計算出的反應(yīng)熱也是不同的。實際工作者應(yīng)選定一批數(shù)據(jù),固定使用,并根據(jù)實踐得出修正系數(shù)。

通過計算,如果單位爐料發(fā)熱量低于550cal/g時,則鋁熱反應(yīng)不能自動進行,需要調(diào)整配料,增加反應(yīng)熱。

鋁熱法增加反應(yīng)熱的方法

(1)調(diào)整氧化物中高價與低價氧化物的比例,增加氧化物中氧的總量。鋁熱法生產(chǎn)金屬錳時對錳礦石引用了活性氧概念。所謂活性氧是指將錳氧化物按MnO計算后,未與Mn結(jié)合的氧。如Mn3O4的活性氧為7%,而Mn2O3則為10%。這是利用高、低價氧化物比例調(diào)整鋁熱還原反應(yīng)發(fā)熱量的例子。

(2)生產(chǎn)鐵合金時可以添加赤鐵礦(Fe2O3)或鐵鱗(Fe3O4)代替部分鋼屑,它們和鋁或硅反應(yīng)后都產(chǎn)生大量熱。如生產(chǎn)鎳基合金時用NiO代替部分鎳。

(3)添加BaO2或NaClO3、KClO3、NaNO3、KNO3等與鋁反應(yīng)后能放出大量熱的增熱劑,使爐料單位發(fā)熱量提高到期望值。這是常用的方法。但要注意使用NaNO3或KNO3時會使合金含氮高,和排出如氧化氮等污染環(huán)境的氣體。

(4)預(yù)熱爐料,提高爐料的顯熱。一般情況爐料預(yù)熱溫度每提高100℃,就可使單位發(fā)熱量增加約30cal/g。

(5)向反應(yīng)器內(nèi)輸送電能,即形成電鋁熱法。

單位爐料發(fā)熱量過高時,會使鋁熱反應(yīng)劇烈,甚至達到爆發(fā)程度;冶煉時噴濺嚴重使爐料與產(chǎn)物損失增加,合金與爐渣混雜而分離不清。嚴重時會損壞設(shè)備和危及操作人員安全。降低爐料單位發(fā)熱量的有效辦法是添加惰性物,增加爐料的量。常用的惰性物有合金精整產(chǎn)生的合金碎屑,冶煉產(chǎn)生的爐渣、石灰、鎂砂等。此外,增大鋁粒及爐料的粒度可以抑制反應(yīng)的速度。

金屬化合物的生成,Al2O3與其他氧化物組成復(fù)合氧化物時的成渣反應(yīng)等都產(chǎn)生熱量,但在計算爐料單位發(fā)熱量時不予考慮。

鋁熱法造價信息

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用鋁粉為還原劑的金屬熱還原法。當(dāng)鋁與金屬氧化物反應(yīng)時,產(chǎn)生足夠的熱量,使還原的金屬和形成的渣熔融分離而獲得金屬或合金。在生產(chǎn)工業(yè)純金屬(如錳、鉻、釩等)、無碳或低碳鐵合金和金屬焊接方面獲得廣泛應(yīng)用。

鋁熱法與用硅鐵作還原劑的硅熱法同屬利用自熱反應(yīng)生產(chǎn)鐵合金的方法,稱金屬熱法,又稱爐外法。它們以鋁粒、硅鐵粉或鋁鎂合金粉作還原劑。鋁熱法主要用來生產(chǎn)含有高熔點金屬與難還原元素的鐵合金、中間合金、鉻與錳等。產(chǎn)品特點是含碳量極低(一般<0.05%)。

1859年俄國科學(xué)家別克托夫(H.H.BeKeTOBy)在《論若干還原現(xiàn)象》中提到“用鋁還原氧化鋇得到24?和33?的鋇鋁合金”。這是對鋁熱法試驗的最早報告,但當(dāng)時在工業(yè)上沒有得到使用。

1893年戈爾德施米特(H.Goldschmidt)發(fā)現(xiàn)金屬氧化物的粉末和粉狀還原金屬(基本上是鋁)的混合料,點火引發(fā)反應(yīng)后,就能自動繼續(xù)進行,直至爐料反應(yīng)完畢。

1898年戈爾德施米特在德國電化學(xué)學(xué)會上做了關(guān)于金屬熱還原法的報告,人們才知道鋁熱法在工業(yè)生產(chǎn)上已取得良好效果,可以經(jīng)濟地、大批量地生產(chǎn)不含碳的鐵合金與純金屬。這一年應(yīng)該是鋁熱法用于工業(yè)生產(chǎn)的起點。

工業(yè)上用鋁熱法生產(chǎn)的鐵合金主要有:鈦鐵、鉬鐵、鈮鐵、硼鐵、釩鐵、鎢鐵、金屬鉻、金屬錳以及鎳基、鈦基、鋁基等中間合金。

中國以鋁熱法工業(yè)生產(chǎn)鐵合金是從1957年底吉林鐵合金廠生產(chǎn)鉬鐵開始的。

鋁熱法常見問題

  • 怎么制作鋁熱劑?

    鋁熱劑是鋁粉和難熔金屬氧化物的混合物。常見鋁熱劑是鋁粉和三氧化二鐵粉末按比例配成呈粉紅色的混合物(比例約為1:2.95),當(dāng)用引燃劑點燃,反應(yīng)猛烈進行,得到氧化鋁和單質(zhì)鐵并放出大量的熱,溫度可到250...

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鋁熱還原是自動反應(yīng),因此要特別注意安全問題,以免引起火災(zāi)、爆炸、燒傷等事故。爐料的存放要分開,鋁粒與發(fā)熱劑及氧化物粉不能堆放在一起。混合好的冶煉爐料要立即熔煉不可存放。混料場地不能潮濕和有積水,以免不慎引起混料的爐料反應(yīng),造成爆炸事故。冶煉過程中操作人員要位于安全地帶,同時穿好勞動防護用品,以免燒傷。要及時清理現(xiàn)場,不讓有粉塵存在,以免引起著火事故。點火時要注意安全。熔煉時要啟動通風(fēng)系統(tǒng),及時將煙塵廢氣排出,以免污染工作環(huán)境。 2100433B

以金屬鋁還原鈮精礦或氧化鈮生產(chǎn)鈮鐵中間合金的過程。鈮熔點高,還原困難,但如有鐵存在,被還原的鈮與鐵生成合金,不僅容易還原,而且由于鈮鐵的熔點比鈮低,更適于作煉鋼或高溫合金的添加劑。生產(chǎn)鈮鐵一般使用純Nb2O5和鈮精礦兩種原料。以純Nb2O5為原料生產(chǎn)的鈮鐵雜質(zhì)含量少、純度高,稱為高級鈮鐵,主要用于煉制高溫合金等。以鈮精礦為原料生產(chǎn)的鈮鐵稱為標準級鈮鐵,含鈮60%~65%,主要用作煉鋼的添加劑。根據(jù)合金中的鈮含量又可將鈮鐵分為高品位鈮鐵(Nb>65%)、中品位鈮鐵(Nb約50%)和低品位鈮鐵(Nb<30%)。根據(jù)還原熔煉使用的設(shè)備可分為爐外鋁熱還原法和電爐鋁熱還原法。

鋁熱法爐外鋁熱還原法

在無外加熱的爐內(nèi)實現(xiàn)還原熔煉反應(yīng)的過程。反應(yīng)完畢后,拆開熔煉爐,取出反應(yīng)產(chǎn)物,將合金和渣在爐外分離。爐外鋁熱還原法的特點是在熔煉過程中不從熔煉爐中放出液態(tài)反應(yīng)產(chǎn)物,因此過程比較簡單,一般采用建造費用少、可拆卸的圓筒熔煉爐。爐外鋁熱還原法由于反應(yīng)生成的液態(tài)金屬和渣在同一反應(yīng)器中進行凝固結(jié)晶,而兩種產(chǎn)物的最佳凝固結(jié)晶條件是不一樣的,因而存在不易獲得高的技術(shù)經(jīng)濟指標,原材料和耐火材料消耗大,間歇操作,砌爐、拆爐和清除合金中混雜的熔渣和耐火材料的勞動強度大等問題。為此,已開發(fā)出一種可以分別放出液態(tài)金屬或熔渣的傾斜式熔煉爐。

爐外鋁熱還原法只適用于處理雜質(zhì)含量低的鈮精礦或氧化鈮,尤其要嚴格限制原料中有害雜質(zhì)磷、硫、鉛、砷、銻、錫、鉍的含量。為確保還原反應(yīng)完全,原料和還原劑鋁均需磨至細的粒度并混合均勻,使物料之間有最大的還原反應(yīng)接觸面積。物料只有經(jīng)過充分混勻才能獲得高的還原反應(yīng)速度和高的鈮回收率。還原劑鋁粉的用量除保證鈮和鐵的還原外,還應(yīng)計算雜質(zhì)還原所消耗的鋁,一般為理論量的110%。鋁粉用量過多不僅不能提高鈮的回收率,還導(dǎo)致反應(yīng)過分激烈,使鈮中殘留的鋁含量增加。用鐵精礦作添加劑時,其硅、磷含量要少。根據(jù)對鈮鐵純度的要求,常使用鐵屑或電解鐵粉添加劑。鐵的加入量以使合金接近Fe2Nb的低共熔點為宜。用純Nb2O5原料時,鐵用量以氧化鈮質(zhì)量的30%~40%為宜。降低爐渣的粘度可使合金和爐渣易于分離。通常在熔煉過程中加入熟石灰、氧化鋇、氧化鎂、螢石等助熔劑來降低爐渣的粘度。助熔劑的加入量必須適中,如加入的熟石灰過量太多,則易生成鈮酸鈣,使鈮的損失增大;助熔劑過多還會侵蝕爐襯耐火材料。此外,為了補充熱量,有時還需加入發(fā)熱劑如氯酸鈉等。引發(fā)反應(yīng)常用的強氧化劑有氯酸鹽、硝石和鎂粉等,也可用電容絲點火。物料必須預(yù)先干燥,反應(yīng)器和砂窩要保持干燥,以防爆炸。

鋁熱法電爐鋁熱還原法

鋁熱還原過程中采用電能補償加熱的生產(chǎn)方法。這種方法能較易控制還原反應(yīng)的速度,可獲得較高質(zhì)量的產(chǎn)品,并節(jié)省鋁粉,技術(shù)經(jīng)濟指標亦較爐外鋁熱還原法高。電爐鋁熱還原法生產(chǎn)鈮鐵有一段法和二段法充分。一段法是物料在電弧作用下一次完成還原反應(yīng),產(chǎn)出鈮鐵。二段法是先用電弧爐熔化物料,然后進行鋁熱還原熔煉。為使電極深插合適和保持爐況穩(wěn)定,必須嚴格控制爐膛電阻。爐膛電阻受爐料組成、鋁粉粒度和數(shù)量、爐渣化學(xué)成分、爐膛尺寸和電極間距、爐內(nèi)溫度分布等因素的影響。中國一些工廠以鈮鐵礦為原料,采用三相電弧爐生產(chǎn)中、高品位鈮鐵,冶煉溫度1973~2073K,氧化鈮回收率96%,氧化鉭回收率83%,鈮鐵中的鈮含量為50%~70%。

鋁熱法生產(chǎn)設(shè)備簡單,占地面積小,生產(chǎn)規(guī)??筛鶕?jù)任務(wù)確定,產(chǎn)品品種較多,生產(chǎn)周期短等特點。

鋁熱法冶煉鐵合金的反應(yīng)是一經(jīng)觸發(fā)即自動進行,無法控制,因此對爐料準備有嚴格要求。配料計算與稱量必須準確。配好的爐料要混勻后才能裝入反應(yīng)爐內(nèi)。爐料的粒度直接影響反應(yīng)速度。粒度粗反應(yīng)速度慢,粒度細則反應(yīng)速度快。通過礦石或氧化物與還原金屬粒度的適當(dāng)配合,使熱量集中以及反應(yīng)速度之間達到最優(yōu)配合,才能得到較高的金屬收得率。例如五氧化二釩與鋁的反應(yīng)很劇烈,可以加大粒度來控制它們之間的反應(yīng)進程。粗鋁粒表面氧化物少,使鋁粒含氧減少,反應(yīng)中生成大的高鋁合金液滴。高鋁合金液滴的密度增至可使液滴下沉,下滴過程中與熔渣中的金屬氧化物繼續(xù)發(fā)生反應(yīng),使大部分鋁被消耗掉。下沉至合金層表面的高鋁合金與覆蓋的爐渣中的金屬氧化物,在高溫下繼續(xù)發(fā)生置換反應(yīng)。細的鋁粒表面上生成的氧化物使鋁粒含氧較高,因而對還原反應(yīng)不利,所以鋁熱法使用的鋁粒粒度,小于0.1mm的數(shù)量應(yīng)少于5%。如上所述鋁熱法冶煉鐵合金的工藝可以分為原料準備、配料、冶煉、精整等4個主要工序。

鋁熱法原料準備

主要工作是將礦石、氧化物和熔劑(石灰、螢石)等徹底干燥,去除附著水、結(jié)晶水和揮發(fā)物(如選礦試劑)。然后加工成生產(chǎn)要求的粒度。所用設(shè)備均為通用設(shè)備,如回轉(zhuǎn)窯、干燥爐、破碎機和球磨機等。鋁粒由鐵合金廠自己制造。粒度要求有規(guī)定。一般是生產(chǎn)后立即使用,不宜長期存放。制造鋁粒的噴霧法是將鋁錠加熱熔化后,用壓縮空氣加壓,從熔鋁鍋經(jīng)噴嘴噴出時,由霧化器用壓縮空氣將鋁流擊碎而成鋁粒??梢酝ㄟ^調(diào)整噴出壓力或改換霧化器,得到所要求粒度的鋁粒。另一種方法是將鋁錠壓延成鋁箔,再經(jīng)機械剪切成鋁碎屑。

鋁熱法配料

這是鋁熱法生產(chǎn)的關(guān)鍵工序,不允許出任何差錯,否則將產(chǎn)生不良后果,甚至得不到產(chǎn)品。配料在配料站進行。配料站主要設(shè)備有貯料倉、磅秤、混料筒和運料斗。配料前要校正磅秤。料要按規(guī)定的順序稱量。加入混料機內(nèi)的爐料重量和混料時間,由混料機容量規(guī)定。小量生產(chǎn)可以用人工混料。減少損失的方法

如圖鋁熱法配料站布置圖

1—貯料倉;2—混料筒;3—運料斗;4—磅秤;5—螢石料箱

鋁熱法冶煉

鋁熱還原反應(yīng)在反應(yīng)器內(nèi)進行。反應(yīng)器亦稱熔煉爐。反應(yīng)器分固定式反應(yīng)器(圖5)和移動式反應(yīng)器(圖6)兩種。圖5a是上部點火冶煉用的反應(yīng)器,無加料設(shè)備,放在砂基上;圖5b是下部點火用的反應(yīng)器,也是放在砂基上;圖5c為底部砌磚的固定式反應(yīng)器。3種反應(yīng)器均有出渣口,冶煉反應(yīng)結(jié)束后放出大部分爐渣。移動式反應(yīng)器均放在移動小車上,推至煙罩下,或反應(yīng)室中

a—煙罩式:1—可傾翻的鐵爐殼;2—含鎂砂的打結(jié)料;3—行駛車架;4—排煙罩;5—排煙罩的可翻開部分(為便于車子開入和人工裝料)

b—反應(yīng)室式:1—料倉;2—螺旋運輸機;3—水冷料管;4—砌磚的上部反應(yīng)器身;5—砌磚坩堝;6—鎂砂襯;7—砌磚套室;

8—旋風(fēng)除塵器

由加料器或人工加料。反應(yīng)器由兩部分組成:上部是一個空心圓筒,外殼用鋼板焊成,上下沿用角鋼加固,上沿有吊環(huán)。內(nèi)襯用耐火磚、鎂磚或高鋁磚砌成,也可以用生產(chǎn)的爐渣破碎后打結(jié),還可以用液態(tài)爐渣澆鑄,也可以用鑄鐵鑄成片塊拼裝,不用砌耐火材料內(nèi)襯。底部是用石英砂(僅硅熱法用)、鎂砂或鎂磚筑成的坩堝,盛反應(yīng)產(chǎn)生的合金。

冶煉操作按引火方式分為兩種,即上部點火法與下部點火法。

a—上部點火反應(yīng)器:1—爐殼;2—粘土磚襯;3—渣口;4—砂基;5—爐料;6—引火劑;7—煙罩

b—下部點火反應(yīng)器:1—砂基(鎂砂);2—爐筒;3—爐罩;4—煙罩;5—料倉;6—溜槽;7—底料;8—引火劑;9—加入爐料

c—磚砌坩堝反應(yīng)器:1—鎂磚層;2—用鎂磚砌的坩堝;3—打結(jié)料;4—鎂砂;5—起吊用軸耳;6—煙罩;7—人工加料用閘板

上部點火法

是將配料站混合好的爐料全部裝入反應(yīng)器內(nèi)。然后在爐料上部置引火劑,引火劑點著后熔煉反應(yīng)即開始。待全部爐料反應(yīng)完畢,經(jīng)鎮(zhèn)靜后放出爐渣。合金冷凝后再取出冷卻。工業(yè)生產(chǎn)中冶煉鉬鐵就是采用上部點火法。生產(chǎn)批量小的鐵合金也多用這種方法。

下部點火法

冶煉是在反應(yīng)器底部先加入部分混合好的爐料,在爐料層上部加入引火劑引發(fā)反應(yīng)后,再陸續(xù)從上部料倉加入混合爐料。加料速度以使熔融物表面有一薄層爐料,而且反應(yīng)穩(wěn)定繼續(xù)進行為準。也可以用人工加料。下部點火法比上部點火法能充分利用熔煉爐體積,節(jié)約耐火材料。工業(yè)生產(chǎn)中大都采用下部點火法。冶煉某些鐵合金在反應(yīng)結(jié)束后還要加入精煉料。精煉料是由鐵礦粉與鋁粉、硅鐵粉組成,能放出大量熱,在一定時間內(nèi)將爐渣保持在熔融狀態(tài),有利于混雜在爐渣中的合金粒下沉;精煉劑的反應(yīng)產(chǎn)物為鐵滴,鐵滴在穿過熔渣層下降時可以吸附渣層中的“金屬霧”使之凝聚成較大的液滴而下沉,這樣可以提高金屬元素的收得率。

有一種固定式反應(yīng)器,設(shè)有合金排放孔,和出渣口,反應(yīng)結(jié)束后先從出渣口放出爐渣,再從合金排放口放出合金。這種反應(yīng)器可以節(jié)約耐火材料和提高熱效率。當(dāng)然這僅用于大規(guī)模生產(chǎn)熔點較低的合金。(見鈮鐵)

鋁熱法冶煉貴重金屬鐵合金時,爐渣中往往殘存一定數(shù)量的金屬,可用電爐重熔回收。鋁熱法產(chǎn)生的爐渣含三氧化二鋁高,是有用的耐火材料和研磨材料。Al2O3>90%的爐渣就可以作為制高鋁磚的原料。

鋁熱法精整

冶煉得到的合金錠在空氣中冷卻至凝固后,從坩堝內(nèi)吊出。送進冷卻室噴水急冷,使合金錠產(chǎn)生裂紋,以便破碎。水冷后的合金錠送至噴丸室,清除表面附著的爐渣和耐火材料。有的元素在合金錠中偏析較大,要按規(guī)定的取樣方法采集化學(xué)分析試樣。合金錠破碎至規(guī)定塊度后包裝出售。

鋁熱法文獻

電鋁熱法制備V-Cr-Al合金 電鋁熱法制備V-Cr-Al合金

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評分: 4.4

用電鋁熱還原制取V-Cr-Al合金。將V2O5、Cr2O3、石灰和過量的金屬鋁粉混合均勻,在電弧爐內(nèi)自還原反應(yīng),自還原反應(yīng)完成后,通電繼續(xù)加熱一定的時間,待冷卻出爐后得到V-Cr-Al合金。

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離心鋁熱法制造陶瓷襯里復(fù)合管:I.陶瓷襯里不銹鋼短管的研制 離心鋁熱法制造陶瓷襯里復(fù)合管:I.陶瓷襯里不銹鋼短管的研制

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評分: 4.6

研究了離心熱法制造陶瓷襯晨不銹鋼短管的工藝,認為合適的條件是:離心分離因素為200,鋁熱劑與不銹鋼短管的重量0.55~0.6,添加劑為鋯英砂,陶瓷襯里管能夠承受800℃的熱沖擊,討論了預(yù)熱溫度和氣相壓力對陶瓷襯里層表面質(zhì)量的影響。

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鋁熱法金屬鈣的生產(chǎn)存在以下的問題:

1、其成本在很大程度上受制于煤炭和原材料鋁粉的價格的變化;

2、其質(zhì)量尚不能達到電解法金屬鈣的純度,而要達到國外客戶普遍對金屬鈣的純度要求,必須經(jīng)過進一步的升華提純,成本會有較大的增加,從而難以和在逐步調(diào)整價格的電解法金屬鈣在市場上進行競爭。

3、鋁熱法金屬鈣的生產(chǎn)普遍存在導(dǎo)致一些小金屬鎂廠關(guān)閉的同樣問題,即環(huán)境污染。隨著國家對環(huán)保問題越來越嚴格的重視和控制,鋁熱法金屬鈣的生產(chǎn)如果不進行一定的投入來解決環(huán)保問題,將很可能會遭遇到一些小金屬鎂廠同樣的結(jié)局。

綜上所述,在當(dāng)前國際市場需求和國內(nèi)市場經(jīng)濟的情勢下,由于供過于求,中國金屬鈣的銷售和市場份額不容樂觀,價格在相當(dāng)時期內(nèi)可能會處于較低的價位,將面臨激烈的競爭。而與電解法金屬鈣相比,鋁熱法金屬鈣的生產(chǎn)更是受到了諸多因素的制約,應(yīng)從產(chǎn)品質(zhì)量,成本價格,市場需求,國家宏觀調(diào)控,環(huán)保要求等諸多方面進行謹慎的考量,以避免盲目投入而帶來不必要的損失。

鋁熱反應(yīng)十分激烈,所以點燃后難以熄滅。若在鋼等其他金屬物上點燃,還會熔穿金屬物,加劇反應(yīng)。故常被用于制作穿甲彈可以熔穿裝甲。

鋁熱反應(yīng)過程中放出的熱可以使高熔點金屬熔化并流出,故鋁熱法廣泛運用于焊接搶險工程之中。另外,鋁熱法也是冶煉釩、鉻、錳等高熔點金屬的重要手段。

除此之外,其他的金屬單質(zhì)與金屬氧化物混合之后點燃,也會發(fā)生強烈的氧化還原反應(yīng),效果類似于鋁熱反應(yīng)。其中的金屬單質(zhì)可以是鋁、鎂、鈣、鈦,或者是非金屬硼、硅,而金屬氧化物可以是三氧化二鉻、二氧化錳、氧化亞鐵、三氧化二鐵、四氧化三鐵、氧化銅和四氧化三鉛或者是非金屬氧化物二氧化硅、三氧化二硼等。有時這些反應(yīng)也根據(jù)反應(yīng)中的還原劑而被稱為“鎂熱法”“硅熱法”“鈣熱法”“碳熱法”等等。(注:鋁-氧化銅的混合物點燃后會發(fā)生劇烈爆炸!)

鋁熱反應(yīng)原理可以應(yīng)用在生產(chǎn)上,例如焊接鋼軌、冶煉難熔金屬、制作傳統(tǒng)的煙火劑等。用某些金屬氧化物(如V2O5、Cr2O3、MnO2等)代替氧化鐵,也可以做鋁熱劑。當(dāng)鋁粉跟這些金屬氧化物反應(yīng)時,產(chǎn)生足夠的熱量,使被還原的金屬在較高溫度下呈熔融狀態(tài),跟形成的熔渣分離開來,從而獲得較純的金屬。在工業(yè)上常用這種方法冶煉難熔的金屬,如釩、鉻、錳等。

巴西圣保羅礦冶公司的阿拉克斯(Araxa)廠是世界上最大的鈮鐵生產(chǎn)廠。自1965年起用傳統(tǒng)鋁熱法工藝生產(chǎn)鈮鐵。在90年代初建成半連續(xù)自熱還原法生產(chǎn)鈮鐵的工藝流程(見圖2)。鋁熱法冶煉用反應(yīng)器為固定式(圖3),并裝有爐蓋。反應(yīng)產(chǎn)生的爐渣與鈮鐵從爐內(nèi)排放。用料罐將準備好的原料分別裝入指定的圓筒形料倉。各種爐料按配料稱量,每次裝入總用量的1/12(混合料約2500kg)。在混料器中混合4min后,卸入小料倉內(nèi),用螺旋運輸機加到傳送帶上,運至鋁熱反應(yīng)器頂?shù)幕旌狭蟼}中。所有料倉出口,均與一根經(jīng)過布袋除塵器的排氣管相通,保持負壓以減少粉塵。打開混合料倉閥門,往反應(yīng)器內(nèi)加10t混合料。用鎂條點燃后,反應(yīng)即開始。爐料反應(yīng)完后,其余混合料以1~3t/min加入。反應(yīng)完后打開出渣口將爐渣放出。爐渣用高壓水粒化。再打開出鐵口放出鈮鐵,鑄錠(每塊重約4t)。一個冶煉周期約1h。

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