中文名 | 鎂基固態(tài)儲氫材料 | 主要成分 | 氫化鎂,純度>99%,雜質(zhì)主要為鎂和痕量其他金屬元素 |
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在鎂基固態(tài)儲氫材料制備方面,上海交通大學(xué)、華南理工大學(xué)、北京大學(xué)、復(fù)旦大學(xué)等院校有開展相關(guān)基礎(chǔ)研究。國外鎂基固態(tài)儲氫材料生產(chǎn)相關(guān)單位包括日本BioCoke Lab,美國Alfa Aesar,美國Sigma Aldrich公司,其氫化鎂的價格在5000-10000 RMB/kg,表明其低成本生產(chǎn)技術(shù)尚未解決。截止目前上海鎂源動力科技有限公司是全球唯一能大批量生產(chǎn)鎂基固態(tài)儲氫材料的企業(yè),居國際領(lǐng)先水平。
上海鎂源動力科技有限公司的鎂基固態(tài)儲氫材料生產(chǎn)技術(shù)來源于上海交通大學(xué)氫科學(xué)中心。2017年,核心成員教育部青年長江學(xué)者鄒建新教授在多方支持下,將該成果在上海臨港落地產(chǎn)業(yè)化,成立上海鎂源動力科技有限公司。公司成立之后,將此專利技術(shù)進(jìn)行了進(jìn)一步的產(chǎn)業(yè)化研究,克服了鎂基固態(tài)儲氫材料生產(chǎn)制備放大、儲放氫動力學(xué)和熱力學(xué)等一系列難題,開發(fā)了低成本批量制備高性能鎂基固態(tài)儲氫材料的技術(shù)及全套設(shè)備。目前可以達(dá)到年產(chǎn)10噸級的生產(chǎn)水平,生產(chǎn)的鎂基固態(tài)儲氫材料性能穩(wěn)定可控,技術(shù)水平處于國際領(lǐng)先地位。
經(jīng)多年攻關(guān),鎂源動力已形成完整自主知識產(chǎn)權(quán)專利體系,從鎂基儲氫材料的制備及設(shè)備,到材料在能源、醫(yī)療健康和醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用技術(shù),開發(fā)布局了關(guān)鍵核心專利技術(shù)共計18項,其中PCT專利3項。核心技術(shù)榮獲2018年上海市技術(shù)發(fā)明二等獎。
1)新能源領(lǐng)域
鎂基固態(tài)儲氫材料,作為氫的可逆“存儲”介質(zhì)具有優(yōu)良的吸放氫性能以及長期循環(huán)無動力學(xué)衰減和容量損失的優(yōu)點,可實現(xiàn)大容量固態(tài)儲氫,常溫常壓長距離運輸。不但可降低氫氣的儲運成本和能耗,而且安全便捷,有望成為氫儲運領(lǐng)域的重要關(guān)鍵材料,從而推動氫能行業(yè)的發(fā)展。目前,氫儲(上海)能源科技有限公司采用上海交通大學(xué)鎂基儲氫材料的技術(shù)正在研發(fā)單車可存儲噸級以上氫氣的長罐儲運氫拖車,已建立測試基地并準(zhǔn)備在2020年實現(xiàn)量產(chǎn)。
另外,鎂基固態(tài)儲氫材料的水解反應(yīng)可在較低溫度下進(jìn)行,因此有望用于大功率燃料電池的氫源,取代目前所用的高壓氫氣瓶,可大大提高移動式氫源的安全性并降低建造高壓加氫站所需的成本。上海鎂源動力有限公司和上海交通大學(xué)聯(lián)合研究開發(fā)出了鎂基固態(tài)儲氫材料的可控水解產(chǎn)氫技術(shù),供氫速度連續(xù)可調(diào),可為1000W內(nèi)的燃料電池供氫,材料的水解度達(dá)到99%以上,用水量接近理論反應(yīng)所需量。利用鎂基儲氫材料的水解產(chǎn)氫可作為不同功率燃料電池的氫源,范圍可覆蓋從幾瓦到千瓦的產(chǎn)品,用于電子、航海、航空航天及新能源汽車等領(lǐng)域,也可以作為野外應(yīng)急儲備電源或水下裝備動力源,其能量密度遠(yuǎn)高于常規(guī)的鋰電池。鎂源動力與新加坡HES公司合作,用鎂基儲氫材料為氫源的燃料電池?zé)o人機創(chuàng)造了飛行6小時,航程300公里的紀(jì)錄。
2)氫健康領(lǐng)域
經(jīng)過多年探索發(fā)現(xiàn),氫原子作為宇宙最小的原子,對人體健康具有神奇的功效,能有選擇的清除有害的氧化自由基,對多種疾病有治療作用,有益于人身健康。但由于氫分子的特性,氫的獲取應(yīng)用在日常生活中有很多不便之處,使用鎂基固態(tài)儲氫材料研發(fā)的氫健康產(chǎn)品,很好的解決了日常生活中氫的獲取和應(yīng)用問題,使氫健康深入生活成為可能。鎂基固態(tài)儲氫材料的水解在室溫下就能進(jìn)行,反應(yīng)條件溫和,放氫量大,約為15.2wt.%,是熱分解放氫量的兩倍。
上海鎂源動力科技有限公司將鎂基固態(tài)儲氫材料運用到了醫(yī)療健康領(lǐng)域的衍生品中,包含吸氫機、富氫杯及洗護(hù)用富氫片劑,不同于常規(guī)的吸氫機、富氫杯,無需用電,產(chǎn)生的氫氣純度高,不存在余氯和臭氧問題。吸氫機小型化,使用便捷,富氫杯不受飲品種類和溫度限制,符合中國人喜歡熱飲的習(xí)慣。
3)醫(yī)學(xué)領(lǐng)域
鎂基固態(tài)儲氫材料的醫(yī)用價值主要歸功于它的兩大分解產(chǎn)物——鎂離子和氫氣。
首先,鎂是人體必需的常量元素,鎂離子是人體內(nèi)一種重要的離子。鎂離子可以激活人體多種酶的活性;維護(hù)骨骼生長和神經(jīng)肌肉的興奮性;維護(hù)胃腸道和激素的功能。其次,有報道稱,吸入2%的氫可有效清除強毒性自由基,顯著改善腦缺血再灌注損傷,相關(guān)研究結(jié)果發(fā)表在國際醫(yī)學(xué)頂級期刊《Nature Medicine》。此后大量研究表明,氫氣具有抗氧化、抗炎癥和抗細(xì)胞凋亡的生物效應(yīng),對人類常見的如心血管疾病、糖尿病、老年癡呆癥、甚至腫瘤等等70多種慢性疾病均具有良好的輔助治療效果,氫氣在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域顯示出巨大的應(yīng)用潛力。世界各國紛紛發(fā)展氫氣醫(yī)學(xué),并相繼將氫氣列入食品添加劑目錄中。
鎂基固態(tài)儲氫材料應(yīng)用在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域,一方面可以改善因為鎂缺乏引起的各種疾病,另一方面可以清除體內(nèi)惡性自由基,抗氧化防衰老;增強免疫力,改善機體抗病能力。因此,鎂基固態(tài)儲氫材料在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域具有廣闊的發(fā)展前景,值得基礎(chǔ)醫(yī)學(xué)和臨床應(yīng)用研究的重視。目前上海鎂源動力科技有限公司聯(lián)合華山醫(yī)院,上海交通大學(xué)氫科學(xué)中心,三方發(fā)揮各自優(yōu)勢,正在研發(fā)可用于疾病預(yù)防及治療,便捷、安全、高效的健康產(chǎn)品。
4) 農(nóng)業(yè)、畜牧業(yè)領(lǐng)域
鎂基固態(tài)儲氫材料在農(nóng)業(yè)和畜牧業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用也是基于鎂和氫的共同作用。氫氣還具有非常可觀的農(nóng)業(yè)效益,因此有人認(rèn)為氫氣是潛在的化肥替代品。但是直接使用氫氣應(yīng)用于大田生產(chǎn)顯然是不現(xiàn)實的,還有人試圖利用氫水棒或電解的辦法獲得富氫水以澆灌植物。但是受限于成本和實際條件無法大規(guī)模使用該方法。
在土肥、水肥、葉肥中加入固態(tài)鎂氫緩釋材料,將是農(nóng)業(yè)領(lǐng)域氫應(yīng)用的可行的方法,對農(nóng)業(yè)產(chǎn)生有利的影響。鎂基固態(tài)儲氫材料作為一種緩釋氫肥,起到調(diào)節(jié)植物激素的作用,提高植物的抗逆性,促進(jìn)植物的營養(yǎng)吸收,改善土壤微生物群落結(jié)構(gòu),有利于植物生長發(fā)育。其分解產(chǎn)生的鎂離子是葉綠素的合成元素,是植物光合作用所必須的;產(chǎn)生的氫氣可直接被植物根系吸收,或釋放到地表空氣中形成氫氣氛圍被植物各組織部分吸收。
鎂基固態(tài)儲氫材料作為氫肥料有以下優(yōu)點:
(1). 成本低、用量少,有利于大規(guī)模推廣應(yīng)用;
(2). 無污染,基本無殘留,環(huán)保效果好;
(3). 應(yīng)用范圍廣,可在旱地、水田大規(guī)模應(yīng)用,也可以應(yīng)用于溫室大棚、無土栽培、盆栽、插花等領(lǐng)域。
有研究結(jié)果顯示,在牛羊等飼養(yǎng)中加入氫氣,會改善牛羊體質(zhì),減少抗生素使用,同時奶品蛋白質(zhì)含量顯著提高,而鎂基固態(tài)儲氫材料在供氫的同時補充鎂元素,是優(yōu)良的飼料添加劑。2100433B
鎂基固態(tài)儲氫材料的主要成分為氫化鎂,純度>99%,雜質(zhì)主要為鎂和痕量其他金屬元素。
鎂基固態(tài)儲氫材料放氫方式有兩種:
1)熱解放氫,在300℃-400℃高溫條件下可穩(wěn)定釋放氫氣,具體放氫溫度依賴材料成分和結(jié)構(gòu)。可實現(xiàn)可逆循環(huán)儲放氫,循環(huán)儲放氫密度>6.0wt%,可用于大容量長距離的氫氣儲運、固態(tài)加氫站以及燃料電池動力系統(tǒng);熱解放氫反應(yīng)式如下:
2)水解放氫,鎂基固態(tài)儲氫材料中含負(fù)氫離子,在潮濕的環(huán)境中或遇水會發(fā)生水解反應(yīng),產(chǎn)生人體不可或缺的鎂離子和具有優(yōu)質(zhì)抗氧化性的氫氣,放氫密度為鎂基固態(tài)儲氫材料的15 wt%,在小型設(shè)備動力系統(tǒng)、醫(yī)療、健康等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用價值。
菱鎂材料作為一種新型膠凝材料,其產(chǎn)品——菱鎂制品是有菱苦土和鹵塊水溶制成的氯氧鎂水泥產(chǎn)品,而菱苦土又是菱鎂石在1023~1123K高溫煅燒所得的產(chǎn)品。菱鎂制品原料易得,制作簡單,造型精美,性能優(yōu)良,價...
鎂合金的特點:在實用金屬中是最輕的金屬,鎂的比重大約是鋁的2/3,是鐵的1/4。它是實用金屬中的最輕的金屬,高強度、高剛性。 應(yīng)用范圍:鎂合金廣泛...
玻鎂板由氧化鎂、氯化鎂、玻璃纖維布、滑石粉、鋸末、珍珠巖、改性劑等組成。 是目前A級裝飾板材里耐火極限最高的材料。 由于玻鎂板中的氧化鎂和氯化鎂加水后具有較強的凝膠性,能與玻璃...
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綜述了近年來不同增強相增強的鎂基復(fù)合材料的界面微觀結(jié)構(gòu)及界面對該復(fù)合材料性能的影響,并對該復(fù)合材料的界面研究方法進(jìn)行介紹。
LB固體培養(yǎng)基1L和液體一樣,加15g瓊脂粉,一定要在溫度降下之前加好抗固態(tài)LB培養(yǎng)基生素,并且倒好板。
LB固體培養(yǎng)基倒板
1.配制:100mlLB培養(yǎng)基加入1.5g瓊脂粉
2.抗生素的加入:高壓滅菌后,將融化的LB固體培養(yǎng)基置于55℃的水浴中,待培養(yǎng)基溫度降到55℃時(手可觸摸)加入抗生素,以免溫度過高導(dǎo)致抗生素失效,并充分搖勻。
3.倒板:一般10ml倒1個板子。培養(yǎng)基倒入培養(yǎng)皿后,打開蓋子,在紫外下照10-15分鐘。
4.保存:用封口膠封邊,并倒置放于4℃保存,一個月內(nèi)使用。
hydrogen storage material
20世紀(jì)70年代以后,由于對氫能源的研究和開發(fā)日趨重要,首先要解決氫氣的安全貯存和運輸問題,儲氫材料范圍日益擴(kuò)展至過渡金屬的合金。如鑭鎳金屬間化合物就具有可逆吸收和釋放氫氣的性質(zhì):
每克鑭鎳合金能貯存0.157升氫氣,略為加熱,就可以使氫氣重新釋放出來。LaNi5是鎳基合金,鐵基合金可用作儲氫材料的有TiFe,每克TiFe能吸收貯存0.18升氫氣。其他還有鎂基合金,如Mg2Cu、Mg2Ni等,都較便宜。
目前儲氫材料有金屬氫化物、碳纖維碳納米管、非碳納米管、玻璃儲氫微球、絡(luò)合物儲氫材料以及有機液體氫化物。下面僅就合金、有機液體以及納米儲氫材料三個方面對儲氫材料加以介紹。
一,合金儲氫材料
儲氫合金是指在一定溫度和氫氣壓力下,能可逆的大量吸收、儲存和釋放氫氣的金屬間化合物,其原理是金屬與氫形成諸如離子型化合物、共價型金屬氫化物、金屬相氫化物-金屬間化合物等結(jié)合物,并在一定條件下能將氫釋放出來。合金作為儲氫材料要滿足一定的要求,首先其氫化物的生成熱要適當(dāng),如果生成熱太高,生成的氫化物過于穩(wěn)定,釋放氫時就需要較高的溫度.而如果生成熱太低,則不易吸收氫。其次形成氫化物的平衡壓要適當(dāng),最好在室溫附近只有幾個大氣壓,便于吸放氫,而且要吸放速度快,這樣才能夠滿足實際應(yīng)用的需求。另外合金及其氫化物對水、氧和二氧化碳等雜質(zhì)敏感性小,反復(fù)吸放氫時,材料性能不至于惡化。而且,儲氫材料的氫化物還要滿足在存儲與運輸過程中性能可靠、安全、無害、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定等條件?,F(xiàn)在已研究的并且符合上述要求的有鎂系、稀土系、鈦系和鋯系等。
在上述儲氫材料中,鎂系儲氫合金具有較高的儲氫容量,而且吸放氫平臺好、資源豐富、價格低廉,應(yīng)用前景十分誘人。鎂可直接與氫反應(yīng),在300-400℃和較高的壓力下, 反應(yīng)生成Mg和H2反應(yīng)生成MgH2: Mg + H2= MgH2?△H=-74.6kJ/mol。MgH2理論氫含量可達(dá)7.6% , 具有金紅石結(jié)構(gòu), 性能較穩(wěn)定, 在287 ℃時分解壓為101.3kPa。由于純鎂的吸放氫反應(yīng)動力學(xué)性能差, 吸放氫溫度高, 所以純鎂很少被直接用來儲存氫氣,為此人們又開始研究鎂基儲氫合金材料。到目前為止, 人們已對300多種重要的鎂基儲氫合金材料進(jìn)行了研究。
二,液態(tài)有機物儲氫材料
有機液體氫化物貯氫是借助不飽和液體有機物與氫的一對可逆反應(yīng), 即加氫和脫氫反應(yīng)來實現(xiàn)的。加氫反應(yīng)時貯氫,脫氫反應(yīng)時放氫, 有機液體作為氫載體達(dá)到貯存和輸送氫的目的。烯烴、炔烴、芳烴等不飽和有機液體均可作貯氫材料, 但從貯氫過程的能耗、貯氫量、貯氫劑、物理等方面考慮, 以芳烴特別是單環(huán)芳烴作貯氫劑為佳, 常用的有機物氫載體有苯、甲苯、甲基環(huán)己烷、萘等。用這些有機液體氫化物作為貯氫劑的貯氫技術(shù), 是20 世紀(jì)80 年代開發(fā)的一種新型貯氫技術(shù)。1980年, Taube 等分析、論證了利用甲基環(huán)己烷作氫載體貯氫為汽車提供燃料的可能性。隨后許多學(xué)者對為汽車提供燃料的技術(shù)開展了很多卓有成效的研究和開發(fā)工作, 對催化加氫脫氫的貯存輸送進(jìn)行了廣泛的開發(fā)。有機液體氫化物貯氫作為一種新型貯氫材料, 其貯氫特點是: 有機液的貯存、運輸安全方便, 可利用現(xiàn)有的貯存和運輸設(shè)備,有利于長距離大量運輸,貯氫量大, 苯和甲苯的理論貯氫量分別為7.19(wt)% 和6.18(wt)% ,比現(xiàn)有的金屬貯氫量高得多,貯氫劑成本低且可多次循環(huán)使用,加氫反應(yīng)要放出大量的熱,可供利用,脫氫反應(yīng)可利用廢熱。目前存在的主要問題是有機物氫載體的脫氫溫度偏高, 實際釋氫效率偏低。因此, 開發(fā)低溫高效的有機物氫載體脫氫催化劑、采用膜催化脫氫技術(shù)對提高過程效能有重要意義。
三,納米儲氫材料
納米儲氫材料分為兩種方式,一種是將原有的儲氫材料納米化,還有一種就是開發(fā)新的納米材料作為儲氫材料。
儲氫合金納米化提高儲氫特性主要表現(xiàn)在以下幾個方面原因。(1)對于納米尺寸的金屬顆粒,連續(xù)的能帶分裂為分立的能級,并且能級間的平均間距增大,使得氫原子容易獲得解離所需的能量,表現(xiàn)為貯氫合金活化能降低和活化溫度降低。(2)納米顆粒具有巨大的比表面積,電子的輸送將受到微粒表面的散射,顆粒之間的界面形成電子散射的高勢壘,界面電荷的積累產(chǎn)生界面極化,而元素的電負(fù)性差越大,合金的生成焓越負(fù),合金氫化物越穩(wěn)定。金屬氫化物能夠大量生成,單位體積吸納的氫的質(zhì)量明顯大于宏觀顆粒。(3)納米貯氫合金比表面積大,表面能高,氫原子有效吸附面積顯著增多,氫擴(kuò)散阻力下降,而且氫解反應(yīng)在合金納米晶的催化作用下反應(yīng)速率增加,納米晶具有高比例的表面活性原子,有利于反應(yīng)物在其表面吸附,有效降低了電極表面氫原子的吸附活化能,因而具有高的電催化性能。另外,由于納米晶粒相當(dāng)細(xì)小,導(dǎo)致晶界和晶格缺陷增加,而晶體缺陷和位錯處的原子具有較高的能量可視為反應(yīng)的活性中心,從而降低析氫過電位。(4)晶粒的細(xì)化使其硬度增加,貯氫合金的整體強度隨晶粒尺寸的增加而增強,這對于抗酸堿及抗循環(huán)充放粉化,以及抵抗充放電形成的氧壓對貯氫基體的沖擊大有裨益,并且顯著提高了貯氫合金耐腐蝕性。