五氧化二銻

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)[11] 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。包裝密封。應(yīng)與還原劑、酸類、食用化學(xué)品分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

1.離子交換法 將銻酸鈉(見(jiàn)銻酸鈉)2份用去離子水混溶成為膠體溶液，用齒輪泵打入離子交換柱進(jìn)行離子交換。離子交換柱內(nèi)裝氫型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，采用固定床形式。銻酸鈉膠體從頂部打入，底部抽出、不斷循環(huán)，流速約每分鐘13L左右。當(dāng)膠體溶液pH值由6降至2時(shí)，再循環(huán)1h，然后過(guò)濾回收溶液。離子交換樹(shù)脂用鹽酸再生，用無(wú)離子水洗后繼續(xù)使用。濾液靜置10h以上，得不透明含固狀漿液。于100℃下濃縮去水，再經(jīng)干燥即得膠態(tài)五氧化二銻。

2.回流氧化法 將14.58份的三氧化二銻和19.40份的去離子水投入攪拌反應(yīng)釜，攪拌成漿狀物。加熱升溫至95℃后，開(kāi)啟回流冷凝器的上水，在攪拌下，緩緩滴加雙氧水。滴加過(guò)程中，溫度不得超過(guò)95℃。待11.40份濃度為28%的雙氧水加完后，再繼續(xù)在攪拌下，加熱回流45min，制得白色稠厚漿狀物。稍冷卻后過(guò)濾，去掉團(tuán)?；驂K粒，于90℃下烘干即得成品。

如果在反應(yīng)產(chǎn)物稠厚漿狀物中加入4.25份三乙醇胺，攪拌混合均勻，過(guò)濾后，于100℃下烘干，也可得黃色粉末狀的五氧化二銻。

3.將氯銻酸HSbCl6用少量水溶解，然后往冷溶液中加水，則發(fā)生如下的水解反應(yīng),再加氨水，并在水浴上加熱使Sb2O5沉淀完全，待全部沉降時(shí)，反復(fù)傾瀉，反復(fù)水洗，洗滌后進(jìn)行抽濾，沉淀在水浴上加熱使其干燥，則得到Sb2O5。

4.銻酸鉀（鈉）凝膠溶膠法　在銻酸鈉中添加水，攪拌分散，濃度為0.3g/mL，并在攪拌下添加３5%的鹽酸，加熱至40℃，反應(yīng)4h，生成五氧化銻凝膠料漿。經(jīng)過(guò)濾分離、純水洗滌，得到的五氧化銻濾餅加入純水，再加入三乙醇胺，加熱至75℃進(jìn)行解膠5h，制得五氧化二銻溶膠產(chǎn)品。

R36/37/38:Irritating to eyes, respiratory system and skin. 刺激眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。;

S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.不慎與眼睛接觸后，請(qǐng)立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見(jiàn)。

S36:Wear suitable protective clothing. 穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服。

1.性狀：白色或黃色粉末[1]

2.熔點(diǎn)（℃）：380（分解）[2]

3.相對(duì)密度（水=1）：3.78[3]

4.溶解性：不溶于水，溶于熱鹽酸。[4]

中文名稱:五氧化二銻

英文名稱:Antimony pentoxide

中文別名:銻酐;

英文別名:Antimonic anhydride; 1,3-dioxodistiboxane 1,3-dioxide; antimonic acid

CAS號(hào):1314-60-9

分子式:H3O4Sb

分子量:188.7814

1、 氫鍵供體數(shù)量：0

2、 氫鍵受體數(shù)量：5

3、 可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量：0

4、 拓?fù)浞肿訕O性表面積（TPSA）：77.5

5、 重原子數(shù)量：7

6、 表面電荷：0

7、 復(fù)雜度：124

8、 同位素原子數(shù)量：0

9、 確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

10、 不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量：0

11、 確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

12、 不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量：0

13、 共價(jià)鍵單元數(shù)量：1

CAS號(hào)：1314-60-9

MDL號(hào)：MFCD00799153

EINECS號(hào)：215-237-7

RTECS號(hào)：CC6300000

PubChem號(hào)：24855500

1.可作為化纖織物、塑料、紙張、橡膠和覆銅箔層壓板的高效阻燃增效劑。2.本品為通用型添加型阻燃劑，常與有機(jī)氯，溴型阻燃劑配合使用，協(xié)同效應(yīng)良好。用作聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯等塑料的阻燃。本品水溶膠能均勻而穩(wěn)定地分散于紡織漿液中，且能以極細(xì)微的顆粒分散于纖維內(nèi)部，適宜于紡制阻燃纖維。也可用于織物的阻燃整理，用其處理的織物耐洗牢度高，且不影響織物的色澤，手感柔軟，效果較佳。還用作銻鹽原料玻璃脫色劑、搪瓷及漆用顏料、媒染劑等，并用于制藥及醇類分離。3.用于制造銻酸鹽、銻化合物及制藥工業(yè)。[12]

1.在380℃失去氧而成四氧化二銻，在930℃失去氧而成三氧化二銻。溶于強(qiáng)堿成為銻酸鹽。低毒。雖不溶于水，但處于水合狀態(tài)時(shí)就變成膠體溶液?？扇苡邴}酸和氫氧化鉀水溶液。Sb2O5用二氧化硫還原，生成Sb2O3。可用作織物阻燃劑。

2.穩(wěn)定性[6] 穩(wěn)定

3.禁配物[7] 強(qiáng)還原劑、強(qiáng)酸

4.避免接觸的條件[8] 潮濕空氣

5.聚合危害[9] 不聚合

6.分解產(chǎn)物[10] 氧化銻

1.生態(tài)毒性 暫無(wú)資料

2.生物降解性 暫無(wú)資料

3.非生物降解性 暫無(wú)資料

參見(jiàn):Category:銻化合物。

銻化合物通常分為+3價(jià)和+5價(jià)兩類。與同主族的砷一樣，它的+5氧化態(tài)更為穩(wěn)定。

氧化物與氫氧化物

三氧化二銻可由銻在空氣中燃燒制得。在氣相中，它以雙聚體Sb4O6的形式存在，但冷凝時(shí)會(huì) 形成多聚體。五氧化二銻只能用濃硝酸氧化三價(jià)銻化合物制得。銻也VV能形成混合價(jià)態(tài)化合物--四氧化二銻，其中的銻為Sb(III)和Sb(V)。與磷和砷不同的是，這些氧化物都是兩性的，它們不形成定義明確的含氧酸，而是與酸反應(yīng)形成銻鹽。

氫氧化物曾廣泛用作溶劑、滅火劑、有機(jī)物的氯化劑、香料的浸出劑、纖維的脫脂劑、糧食的蒸煮劑、藥物的萃取劑、有機(jī)溶劑、織物的干洗劑，但是由于毒性的關(guān)系現(xiàn)在甚少使用并被限制生產(chǎn)，很多用途也被銅鋅合金等所替代。也可用來(lái)合成三氧化二銻、尼龍7、尼龍9的單體;還可制三氯甲烷和藥物;金屬切削中用作潤(rùn)滑劑。

銻能形成兩類鹵化物--SbX3和SbX5。其中三鹵化物(SbF3、SbCl3、SbBr3和SbI3)的空間構(gòu)型都是三角錐形。三氟化銻可以由三氧化二銻與氫氟酸反應(yīng)制得:

這種氟化物是路易斯酸，能結(jié)合氟離子形成配離子SbF4和SbF5。熔化的三氟化銻是一種弱的導(dǎo)體。三氯化銻則由三硫化二銻溶于鹽酸制得:

五鹵化物(SbF5和SbCl5)氣態(tài)時(shí)的空間構(gòu)型為三角雙錐形。但是轉(zhuǎn)化為液態(tài)后，五氟化銻形成聚合物，而五氯化銻依舊是單體。五氟化銻是很強(qiáng)的路易斯酸，可用于配制著名的超強(qiáng)酸氟銻酸(HSbF6)。

銻的鹵氧化物比砷和磷更為常見(jiàn)。三氧化二銻溶于濃酸再稀釋可形成銻?；衔?，例如SbOCl和(SbO)2SO4。

這類化合物通常被視作Sb的衍生物。Sb金屬性不強(qiáng)，能與金屬形成銻化物，例如銻化銦(InSb)，銻化銀(Ag3Sb)，銻鈀礦(Pd5Sb2)，方銻金礦(AuSb2)，紅銻鎳礦(NiSb)等。堿金屬和鋅的銻化物，例如Na3Sb和Zn3Sb2比以上物質(zhì)更為活潑。這些銻化物用酸處理可以生成不穩(wěn)定的氣體銻化氫(SbH3)。

銻化物一般以共價(jià)鍵鏈接，是電子云的重疊，所以共價(jià)鍵最本質(zhì)的分類方式就是它們的重疊方式。σ鍵，π鍵，δ鍵在有機(jī)化合物中，通常把共價(jià)鍵以其共用的電子對(duì)數(shù)分為單鍵、雙鍵以及三鍵。單鍵是一根σ鍵;雙鍵和三鍵都含一根σ鍵，其余1根或2根是π鍵。但無(wú)機(jī)銻化物不用此法。原因是，無(wú)機(jī)銻化物中經(jīng)常出現(xiàn)的共軛體系(離域π鍵)使得某兩個(gè)原子之間共用的電子對(duì)數(shù)很難確定，因此無(wú)機(jī)物中常取平均鍵級(jí)，作為鍵能的粗略標(biāo)準(zhǔn)。

有機(jī)銻化合物一般可由格氏試劑對(duì)鹵化銻的烷基化反應(yīng)制備。已知有大量三價(jià)和五價(jià)的有機(jī)銻化合物--包括混合氯代衍生物，還有以銻為中心的陽(yáng)離子和陰離子。例如Sb(C6H5)3(三苯基銻)、Sb2(C6H5)4(含有一根Sb-Sb鍵)以及環(huán)狀的[Sb(C6H5)]n。五配位的有機(jī)銻化合物也很常見(jiàn)，例如Sb(C6H5)5和一些類似的鹵代物。

SbCl5與非金屬元素作用生成復(fù)鹽。與金屬氯化物反應(yīng)可生成相應(yīng)的六氯銻酸鹽的結(jié)晶性化合物。與有機(jī)化合物反應(yīng)生成加成化合物，在這些加合物中銻原子均為六配位。

SbCl5在有少量水存在下形成一水合物和四水合物;有大量水時(shí)則引起水解生成五氧化二銻，并產(chǎn)生腐蝕氯化氫氣體;高熱分解有毒氯化物和含銻化合物煙霧。

SbCl5不很穩(wěn)定，在140℃時(shí)沸騰并發(fā)生分解反應(yīng)，與HF反應(yīng)可生成五氟化銻:

SbCl5 + 5 HF → SbF5 + 5 HCl

由于SbCl5易分解，因此常作為氯化物質(zhì)的氯源，如:

CH2=CH2 +SbCl5 → CH2Cl-CH2Cl + SbCl3

Me3As +SbCl5 → Me3AsCl2 + SbCl3

三氯化銻的水解過(guò)程已有廣泛深入的研究，而對(duì)五氯 化銻水解過(guò)程的研究較少，而且對(duì)其水解過(guò)程的機(jī)理及水解產(chǎn)物的晶型沒(méi)有統(tǒng)一的認(rèn)識(shí)。國(guó)內(nèi)學(xué)者研究了加水量對(duì)五氯化銻及其鹽酸溶液水解率的影響，對(duì)五氯化銻及其鹽酸溶液初始水解產(chǎn)物的晶型進(jìn)行表征，同時(shí)還研究了水解母液的pH 值、水解產(chǎn)物洗滌條件對(duì)水解產(chǎn)物晶型的影響，對(duì)五氯化銻水解過(guò)程的基本規(guī)律有了初步的認(rèn)識(shí)。

結(jié)論:

五氯化銻主要作為氟化工的催化劑，也用于紡織工業(yè)作織物阻燃劑，在染料工業(yè)中用于制造染料中間體，此外還用于制備高純金屬銻以及制備無(wú)機(jī)離子交換材料HAP和制備膠體五氧化二銻的原料。

SbCl5還可用于區(qū)別三萜皂苷和甾體皂苷(顯色反應(yīng)):

五氯化銻反應(yīng)(Kahlenberg reaction)--將皂苷樣品溶于氯仿或醇后，點(diǎn)于濾紙上，噴以20%五氯化銻的氯仿溶液(不應(yīng)含乙醇和水)，干燥后60℃~70℃加熱，顯藍(lán)色、灰藍(lán)色或灰紫色斑點(diǎn)。

功能性高分子, 是高分子科學(xué)日新月異并向其它學(xué)科滲透和發(fā)展的一個(gè)生氣勃勃的重要領(lǐng)域。由于眾多的高聚物其組成和結(jié)構(gòu)可以予先設(shè)計(jì)、人為選擇和重新改造, 因此便于進(jìn)行各種功能化使之滿足各種特殊要求, 擔(dān)負(fù)各種特殊任務(wù)。高分子催化劑是功能高分子的一個(gè)重要部分, 它具有許多獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)和功能。

Neckers 和 Sket 等人曾將 AICl3 和 BF3 與聚苯乙烯反應(yīng)制成高分子復(fù)合物, 對(duì)酯化、縮醛、縮酮等有機(jī)反應(yīng)有良好催化作用。北京大學(xué)化學(xué)系于1986年首次將在空氣中強(qiáng)烈水解的五氯化銻與聚苯乙烯反應(yīng), 制成了一種十分穩(wěn)定的高分子載體 Lewis 酸催化劑, 并證明它對(duì)多種有機(jī)化學(xué)反應(yīng)具有很高的催化效能, 還可重復(fù)使用多次，是一種效率高、使用方便、無(wú)污染、可再生的很有前途的新型高分子載體催化劑。

用20克交聯(lián)聚苯乙烯白球(含二乙烯基苯4%, 粒度16 ~ 50 目, 孔徑0.3一1.25 μm) 經(jīng)氯仿60mL溶脹, 在冰水浴中冷卻, 在攪拌下緩慢滴加五氯化銻(化學(xué)純、無(wú)色液體) 和氯仿的混合物(1:2 ,V/V ) 30mL , 樹(shù)脂小球逐漸變?yōu)樯詈稚? 1 小時(shí)滴完。攪拌反應(yīng)3 小時(shí)。過(guò)濾, 用氯仿洗滌五次, 真空干燥72 小時(shí)，制得聚苯乙烯-五氯化銻復(fù)合物催化劑。以聚苯乙烯一五氯化銻復(fù)合物小球( 以下簡(jiǎn)稱PS一SbCI5 ) 為催化劑, 苯為溶劑, 在裝有分水器的反應(yīng)瓶中進(jìn)行常量酯化, 縮酮、縮醛、成醚反應(yīng)(傅氏烷基化反應(yīng)不用溶劑) 。反應(yīng)溫度為82 一95 ℃, 回流反應(yīng)2小時(shí), 用氣相色譜法測(cè)定收率。

紫外可見(jiàn)光譜分析表明，PS一SbCI5 復(fù)合物與 SbCl5-C6H6 復(fù)合物結(jié)構(gòu)相似, 確有復(fù)合物形成, 且可能主要是鏈上的苯環(huán)形成了某種復(fù)合物, 使非常容易水解的固體網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn), 使大量苯環(huán)的熱運(yùn)動(dòng)受阻, 因此與SbCl5 形成的復(fù)合物更加穩(wěn)定, 可保存一年以上而不失效。

以下實(shí)驗(yàn)?zāi)軌蜃C明催化劑能夠重復(fù)使用:0.1mol 環(huán)己酮和乙二醇, 1.5 克復(fù)合物小球, 50 mL苯在裝有分水器的反應(yīng)瓶中, 在85 ℃下回流反應(yīng)45 分鐘, 用氣相色譜法測(cè)定收率。過(guò)濾收集催化劑小球, 用苯洗滌三次, 抽干后再進(jìn)行同樣的反應(yīng), 如此重復(fù)7 次, 收率仍然很高, 顯然催化劑穩(wěn)定性很好, 可重復(fù)使用多次使用。即使失效之后其聚苯乙烯小球仍可回收再使用。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，聚苯乙烯交聯(lián)白球與五氯化銻溶液反應(yīng)可以形成一種穩(wěn)定的復(fù)合物, 這種復(fù)合物是一種新型的高分子載體 Lewis 酸催化劑，可至少保存一年以上不失效。它對(duì)各種有機(jī)合成反應(yīng)，特別是縮醛反應(yīng)、縮酮反應(yīng)都有很高的催化效能。不僅收率高, 而且催化劑制備簡(jiǎn)單, 使用方便, 易于從反應(yīng)體系中分離, 無(wú)污染, 還可重復(fù)使用多次。失效后的載體小球還可回收再使用。因此 PS一SbCI5 復(fù)合物是一種很有前途的新型高分子催化劑，可望在實(shí)際中得到應(yīng)用。