《石油名詞》第一版。
1994年,經(jīng)全國(guó)科學(xué)技術(shù)名詞審定委員會(huì)審定發(fā)布。
水位剛沒(méi)過(guò)草龜?shù)乃闹?/p>
在天珠珠身中,可以透過(guò)10倍或20倍數(shù)以上的放大鏡看到一點(diǎn)一點(diǎn)的紅色圓點(diǎn),那就是天珠的朱砂點(diǎn),有些朱砂點(diǎn)可以直接以肉眼看坊間有用一般瑪瑙紅斑仿冒的朱砂天珠,放大鏡下紅斑形狀多不規(guī)則,珠的朱砂點(diǎn)應(yīng)是由內(nèi)...
在天珠珠身中,可以透過(guò)10倍或20倍數(shù)以上的放大鏡看到一點(diǎn)一點(diǎn)的紅色圓點(diǎn),那就是天珠的朱砂點(diǎn),有些朱砂點(diǎn)可以直接以肉眼看坊間有用一般瑪瑙紅斑仿冒的朱砂天珠,放大鏡下紅斑形狀多不規(guī)則,珠的朱砂點(diǎn)應(yīng)是由內(nèi)...
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聚氯乙烯聚合出料系統(tǒng)出料閥因存在結(jié)構(gòu)缺陷而使該系統(tǒng)不能正常工作。文章分析了出料閥存在的問(wèn)題,介紹了改造措施及其效果。
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供用水合同 供水方: 營(yíng)業(yè)執(zhí)照號(hào)碼: 用水方: 為了保證供用水的正常進(jìn)行,協(xié)調(diào)關(guān)系,明確各自的責(zé)任,根據(jù)《中華人民共和國(guó)合同法》的有關(guān)規(guī)定,結(jié)合供用雙方的實(shí)際情況,經(jīng)協(xié)商一致,訂立以下條款,共同信守。 1.供水方水力可供量,用水方計(jì)劃用水量,用水時(shí)間: 可供水量(噸) 計(jì)劃用水量(噸) 單位 金額(元/噸) 用水時(shí)間 水費(fèi):共計(jì)人民幣(大寫(xiě)) 萬(wàn) 仟 佰 拾 元 角 分 2.設(shè)備安裝費(fèi)用的負(fù)擔(dān): 3.水費(fèi)的計(jì)算和結(jié)算方法: 4.(1)供水方的權(quán)利義務(wù): (2)用水方的權(quán)利義務(wù): 5.
水合過(guò)程在有機(jī)化工中的最早應(yīng)用是1913年在德國(guó)用乙炔水合制乙醛。當(dāng)前在工業(yè)中的主要應(yīng)用有以下四方面:
①烯烴水合 制備醇類(lèi)的重要方法,在工業(yè)上得到廣泛應(yīng)用的是乙烯水合制乙醇以及丙烯水合制異丙醇:
根據(jù)馬爾科夫尼科夫規(guī)則,只有乙烯水合可生成伯醇,其他烯烴水合均只能生成仲醇或叔醇。烯烴水合有直接水合和間接水合兩種方法。間接水合法是先用硫酸吸收烯烴成為硫酸酯,后者再進(jìn)行水解。這是較老的生產(chǎn)方法,現(xiàn)已為直接水合法所取代。直接水合法采用酸性催化劑(見(jiàn)酸堿催化劑),如用載于硅藻土上的磷酸催化劑、氧化鎢、磷鎢酸以及強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂等。烯烴水合是放熱反應(yīng),溫度低對(duì)平衡有利,但溫度的選定主要決定于催化劑的活性(見(jiàn)催化活性)。升高壓力能提高平衡轉(zhuǎn)化率,但以不致使氣相中的水蒸氣在催化劑表面凝結(jié)為限。
②環(huán)氧化合物水合 這是制取二元醇的重要方法,主要是環(huán)氧乙烷水合制乙二醇,以及環(huán)氧丙烷水合制丙二醇:
用硫酸為催化劑時(shí)反應(yīng)可在常壓下進(jìn)行,在加壓下可以不用催化劑。
③腈的水合 這是工業(yè)上制取酰胺的重要方法,如丙烯腈水合制丙烯酰胺:最好的催化劑是骨架銅催化劑(見(jiàn)金屬催化劑),又開(kāi)發(fā)了生物催化劑。
④炔烴水合 主要是乙炔水合制乙醛:
C2H2 H2O─→CH3CHO
很多強(qiáng)酸都可能形成相對(duì)穩(wěn)定的水合氫離子鹽晶體。這些鹽有時(shí)被稱(chēng)為酸的一水合物。通常,任何具有109或更高的電離常數(shù)的酸都可以形成水合氫離子鹽。而電離常數(shù)小于109的酸一般不能形成穩(wěn)定的H3O 鹽。
例如,鹽酸的電離常數(shù)為107,在室溫下與水的混合物是液態(tài)的。而高氯酸的電離常數(shù)為1010,如果液體無(wú)水高氯酸和水以1:1的摩爾比結(jié)合,則反應(yīng)形成固體一水合高氯酸,即高氯酸的水合氫離子鹽:
H2O HClO4=H3O ·ClO4-
也有很多的含有水合的H3O 的例子,例如HCl·2H2O中含有H5O2 (H3O ·H2O),HBr·4H2O中含有H7O3 (H3O ·2H2O)和H9O4 (H3O ·3H2O)
有機(jī)不飽和烯烴酸催化的水合作用
酸催化水合反應(yīng)中,一般使用稀硫酸進(jìn)行催化,處理烯烴可合成醇,遵循馬爾科夫尼科夫規(guī)則(Markovnikov's rule),反應(yīng)屬于親電加成,產(chǎn)生碳正離子中間體(SN2),可為任意一級(jí)碳正離子,反應(yīng)過(guò)程中,如形成的碳正離子不穩(wěn)定(例如一級(jí)碳正離子),電子或基團(tuán)會(huì)發(fā)生轉(zhuǎn)移,形成更加穩(wěn)定的碳正離子作為中間體。因?yàn)樵谒?,烯烴與醇化物存在化學(xué)反應(yīng)平衡,所以該反應(yīng)可逆。
如右圖所示,電子和功能團(tuán)的轉(zhuǎn)移,趨向生成三級(jí)碳正離子。
水合反應(yīng)總公式可表示為:
反應(yīng)中,親電的氫用于斷裂雙鍵,使產(chǎn)生碳正離子。
酸催化下,反應(yīng)原理如下:
酸催化水合反應(yīng)溫度控制
因?yàn)樗戏磻?yīng)與脫水反應(yīng)存在化學(xué)平衡,脫水反應(yīng)在較高溫度下有優(yōu)先性,于是水合反應(yīng)當(dāng)盡量控制在稍低的溫度,以免平衡逆向。根據(jù)產(chǎn)物不同,反應(yīng)控制的溫度也不同。
一級(jí)碳正離子:低于170攝氏度
二級(jí)碳正離子:低于100攝氏度
三級(jí)碳正離子:低于25攝氏度
酸催化水合反應(yīng)相對(duì)速率
有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中,反應(yīng)速率往往與反應(yīng)中間碳穩(wěn)定性相關(guān),穩(wěn)定性越高,反應(yīng)速率相對(duì)越高。
在酸催化水合反應(yīng)中,可形成三級(jí)碳正離子中間體的反應(yīng)物往往反應(yīng)最快,其次則是二級(jí)碳正離子,再其次則是一級(jí)碳正離子,如前文所言,一級(jí)碳正離子由于其能量過(guò)高,甚至?xí)o(wú)法形成。
形成碳正離子的步驟,是水合反應(yīng)中的速率決定性步驟,而形成三級(jí)碳正離子的速率可以是形成二級(jí)碳正離子的百倍,中間體穩(wěn)定的重要性對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響可見(jiàn)一斑。
金屬離子之水合反應(yīng)情形
Na nH2O → [Na(H2O)n]
Al3 6H2O → [Al(H2O)6]3 → [H3O] [Al(H2O)5OH]2
PCl3 6H2O → H3PO3 3H3O 3Cl-