鎘(gé),英文cadmium,源自kadmia,"泥土"的意思,1817年發(fā)現(xiàn)。和鋅一同存在于自然界中。它是一種吸收中子的優(yōu)良金屬,制成棒條可在原子反應(yīng)爐內(nèi)減緩核子連鎖反應(yīng)速率,而且在鋅-鎘電池中頗為有用。它的硫化物顏色鮮明,用來(lái)制成鎘黃顏料。
中文名稱 | 鎘 | 外文名稱 | Cadmium |
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CAS | NO. 7440-43-9 | 分子量 | 112.41 |
EINECS | 231-152-8 | 原子體積 | 13.1(立方厘米/摩爾) |
符號(hào) | Cd | 顏色 | 藍(lán)白色 |
原子半徑 | 151 pm | 共價(jià)半徑 | 144±9 pm |
范德華半徑 | 158 pm | 熔點(diǎn) | 594.22 K,321.07 °C,609.93 °F |
沸點(diǎn) | 1040 K,?767 °C,?1413 °F | 熔化熱 | 6.21 kJ·mol?1 |
比熱 | (25 °C) 26.020 J·mol/1·K-1 | 原子序數(shù) | 48 |
環(huán)境工程領(lǐng)域中的鎘絕大多數(shù)淡水的含鎘量低于1微克/升,海水中鎘的平均溶度為0.15微克/升。鎘的主要污染源是電鍍、采礦、冶煉、染料、電池和化學(xué)工業(yè)等排放的廢水。
環(huán)境監(jiān)測(cè)中測(cè)定鎘的方法有:原子熒光光譜法、原子吸收分光光度法、雙硫腙分光光度法、陽(yáng)極溶出伏安法和示波極譜法等。
在自然界中主要成硫鎘礦而存在;也有小量存在于鋅礦中,所以也是鋅礦冶煉時(shí)的副產(chǎn)品。鎘的主要礦物有硫鎘礦(CdS),貯存于鋅礦、鉛鋅礦和銅鉛鋅礦石中。鎘的世界儲(chǔ)量估計(jì)為 900萬(wàn)噸。
亞洲是全球最大的初級(jí)鎘金屬產(chǎn)區(qū),以中國(guó)、韓國(guó)、日本為主。
2011年受日本東北部地震的影響,日本境內(nèi)幾個(gè)主要的鎘生產(chǎn)基地暫時(shí)關(guān)閉,2012年日本相關(guān)企業(yè)的逐步復(fù)工促進(jìn)了全球鎘產(chǎn)量的增長(zhǎng),據(jù)統(tǒng)計(jì)2012年全球鎘產(chǎn)量為2.3萬(wàn)噸。
根據(jù)美國(guó)國(guó)家地質(zhì)局2013年1月發(fā)布的全球礦產(chǎn)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù):2012年中國(guó)鎘產(chǎn)量為7000噸,占全球總產(chǎn)量的30.43%;2012年朝鮮鎘產(chǎn)量為4100噸,占全球總產(chǎn)量的17.83%。
鎘元素信息
C.I. 77180; Cadmium; cadmium coating quality balzers; CadmiumfoilNmmthickxmmwide; Cadmium pwoder; Cadmiumsti
cks; Cadmiumwiremm; CadmiumpowderNmesh; Cadmiumrodmmdiameterxmm; CadmiumpiecesN; CadmiumshotNteardrop; Cadmiumstickcmdiameterxcm; Cadmiummossy; Cadmium rod; CadmiumgranulesNmm; Cadmium powder; Cadmium wire; Cadmium pieces; Cadmium foil; Cadmium shot; Cadmium metal; Cadmium solution 1000 ppm; Cadmium solution 10 000 ppm
元素類型:金屬元素
原子序數(shù):48
質(zhì)子數(shù):48
中子數(shù):64
元素在太陽(yáng)中的含量:0.006(ppm)
元素在海水中的含量:太平洋表面 0.0000011(ppm)
地殼中含量:0.11(ppm)
摩爾質(zhì)量:112g/mol
氧化態(tài):Main Cd+2 ,Other Cd+1
元素周期表位置:第五周期IIB族
電子層排布: 2-8-18-18-2
晶體結(jié)構(gòu):晶胞為六方晶胞。
晶胞參數(shù):
a = 297.94 pm
b = 297.94 pm
c = 297.94 pm
α = 90°
β = 90°
γ = 120°
莫氏硬度:2
聲音在其中的傳播速率:2310(m/S)
電離能(kJ /mol):
M - M+ 867.6
M+ - M2+ 1631
M2+ - M3+ 3616
M3+ - M4+ 5300
M4+ - M5+ 7000
M5+ - M6+ 9100
M6+ - M7+ 11100
M7+ - M8+ 14100
M8+ - M9+ 16400
M9+ - M10+ 18800
鎘是銀白色有光澤的金屬,熔點(diǎn)320.9℃,沸點(diǎn)765℃,密度8650 kg/m3;。有韌性和延展性。鎘在潮濕空氣中緩慢氧化并失去金屬光澤,加熱時(shí)表面形成棕色的氧化物層,若加熱至沸點(diǎn)以上,則會(huì)產(chǎn)生氧化鎘煙霧。高溫下鎘與鹵素反應(yīng)激烈,形成鹵
化鎘。也可與硫直接化合,生成硫化鎘。鎘可溶于酸,但不溶于堿。鎘的氧化態(tài)為+1、+2。氧化鎘和氫氧化鎘的溶解度都很小,它們?nèi)苡谒?,但不溶于堿。鎘可形成多種配離子,如Cd(NH3)、Cd(CN)、CdCl等。
鎘的毒性較大,被鎘污染的空氣和食物對(duì)人體危害嚴(yán)重,且在人體內(nèi)代謝較慢,日本因鎘中毒曾出現(xiàn)"痛痛病"。
可用多種方法從含鎘的煙塵或鎘渣(如煤或炭還原或硫酸浸出法和鋅粉置換)中獲得金屬鎘。進(jìn)一步提純可用電解精煉和真空蒸餾。鎘主要用于鋼、鐵、銅、黃銅和其他金屬的電鍍,對(duì)堿性物質(zhì)的防腐蝕能力強(qiáng)。鎘可用于制造體積小和電容量大的電池。鎘的化合物還大量用于生產(chǎn)顏料和熒光粉。硫化鎘、硒化鎘、碲化鎘用于制造光電池。
燃燒加熱
2Cd+O2==2CdO Cd+S==CdS
加熱
Cd+X2==CdX2 (X=F、Cl、Br、I)
加熱 加熱
3Cd+2P==Cd3P2 Cd+Se==CdSe
Cd+2HCl==CdCl2+H2↑
加熱
2Cd+2SO2==CdSO4+CdS
加熱 加熱
2Cd+Na==NaCd2 6Cd+Na==NaCd6
2.氫氧化鎘和氧化鎘
Cd+2NaOH=Cd(OH)2+2Na Cd(OH)2+H=Cd+2H2O
加熱
Cd(OH)2==CdO+H2O
加熱
[Cd(NH3)4] +2OH-==Cd(OH)2+4NH3
2Cd+3CO3 +2H2O=Cd2(OH)2CO3+2HCO
3.硫化鎘和鎘的配合物
(1)硫化鎘
Cd +H2S=CdS+2H
3CdS+8HNO3==3Cd(NO3)2+2NO+3S+4H2O
(2)鎘的配合物
[Cd(NH3)6]
[Cd(CN)4]
4.含鎘廢水的處理
(1)中和沉淀法
Cd +2OHˉ=Cd(OH)2
(2)離子交換法
(3)其它:氣浮法、堿性氯化法
鎘是一種灰白色金屬,不溶于水,密度8.64g/cm3,熔點(diǎn)331.03℃,沸點(diǎn)767℃。其化合物中,碳酸鎘、氫氧化鎘、硫化鎘等均不溶于水,但鎘、氯化鎘和硝酸鎘等都溶于水。鎘在加熱后易揮發(fā),在空...
鎘[gé],一種金屬元素,用于制合金、釉料、顏料,并用作原子反應(yīng)堆的中子吸收棒。
鎘會(huì)對(duì)呼吸道產(chǎn)生刺激,長(zhǎng)期暴露會(huì)造成嗅覺喪失癥、牙齦黃斑或漸成黃圈,鎘化合物不易被腸道吸收,但可經(jīng)呼吸被體內(nèi)吸收,積存于肝或造成危害,尤以對(duì)損害最為明顯。還可導(dǎo)致骨質(zhì)疏松和軟化。鎘不是人體的必需元素。...
1817年,德國(guó)的斯特羅邁爾,從不純的氧化鋅中分離出褐色粉,使它與木炭共熱,制得鎘。
首先發(fā)現(xiàn)鎘的是德國(guó)哥廷根大學(xué)化學(xué)和醫(yī)藥學(xué)教授斯特羅邁爾。他兼任政府委托的藥商視察專員。正是他在視察藥商的過程中,觀察到含鋅藥物中出現(xiàn)的問題,促使他在1817年發(fā)現(xiàn)了鎘。由于發(fā)現(xiàn)的新金屬存在于鋅中,就以含鋅的礦石菱鋅礦的名稱Calamine命名它為Cadmium,元素符號(hào)定為Cd。
鎘與它的同族元素汞和鋅相比,被發(fā)現(xiàn)得晚的多。它在地殼中含量比汞還多一些,但是汞一經(jīng)出現(xiàn)就以強(qiáng)烈的金屬光澤、較大的比重、特殊的流動(dòng)性和能夠溶解多種金屬的姿態(tài)吸引了人們的注意。鎘在地殼中的含量比鋅少得多,常常以少量包含于鋅礦中,很少單獨(dú)成礦。金屬鎘比鋅更易揮發(fā),因此在用高溫?zé)掍\時(shí),它比鋅更早逸出,逃避了人們的覺察。這就注定了鎘不可能先于鋅而被人們發(fā)現(xiàn)。
1.用于制造合金:鎘作為合金組土元能配成很多合金,如含鎘0.5%~1.0%的硬銅合金,有較高的抗拉強(qiáng)度和耐磨性。鎘(98.65%)鎳(1.35%)合金是飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)的軸承材料。很多低熔點(diǎn)合金中含有鎘,著名的伍德易熔合金中含有鎘達(dá)12.5%。
2.鎘具有較大的熱中子俘獲截面因此含銀(80%)銦(15%)鎘(5%)的合金可作原子反應(yīng)堆的(中子吸收)控制棒。
3.鎘的化合物曾廣泛用于制造(黃色)顏料、塑料穩(wěn)定劑、(電視映像管)熒光粉、殺蟲劑、殺菌劑、油漆等。
4.用于電鍍等。鎘氧化電位高,故可用作鐵、鋼、銅之保護(hù)膜,廣用于電鍍防腐上,但因其毒性大,這項(xiàng)用途有減縮趨勢(shì)。
5.用于充電電池:鎳-鎘和銀-鎘、鋰-鎘電池具有體積小、容量大等優(yōu)點(diǎn)
6.鎘還用于制造電工合金,如電器開關(guān)中的電觸頭大多采用銀氧化鎘材料,具有導(dǎo)電性能好,燃弧小,抗熔焊性能好等優(yōu)點(diǎn) ,廣泛的用于家用電器開關(guān),汽車?yán)^電器等 ,但是由于鎘有毒并且受歐盟《報(bào)廢電子電器設(shè)備指令》(WEEE)和《關(guān)于在電子電器設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)的指令》(RoHS)兩項(xiàng)指令的影響 ,電器開關(guān)中的銀氧化鎘材料逐漸被環(huán)保材料如銀氧化錫,銀鎳材料所取代。
S60This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
該物質(zhì)及其容器須作為危險(xiǎn)性廢料處置。
S61Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免釋放至環(huán)境中。參考特別說明/安全數(shù)據(jù)說明書。
風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ)
R20/21/22Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、皮膚接觸及吞食有害。
R50/53Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
對(duì)水生生物有極高毒性,可能對(duì)水體環(huán)境產(chǎn)生長(zhǎng)期不良影響。
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評(píng)分: 4.7
采用水培方法,以茴香為材料,研究了不同鎘濃度(0、0.1、1.0、5.0 mg/L)對(duì)茴香鎘累積及可溶性糖含量、全碳、全氮、全磷、全鉀、全鈉含量的影響。結(jié)果表明,低濃度鎘(0.1 mg/L)處理促進(jìn)茴香植株生長(zhǎng),茴香地上部和地下部的鮮重與干重均高于CK,高濃度鎘(5.0 mg/L)處理抑制茴香植株生長(zhǎng),茴香地上部和地下部的鮮重與干重均低于CK;隨鎘濃度增加,葉綠素、類胡蘿卜素、可溶性糖和全碳含量以及C/N比均呈降低趨勢(shì),全氮和全磷含量均呈增加趨勢(shì),鉀含量均低于CK,但與CK差異均不顯著,鈉含量呈逐漸降低趨勢(shì),并以0.1 mg/L鎘濃度處理為最大,與其他各處理差異均達(dá)顯著水平;隨鎘濃度增加,茴香植株對(duì)鎘的吸收累積情況呈增加趨勢(shì),且各處理之間差異均達(dá)顯著水平。
用于聚合物時(shí),應(yīng)將鎘系顏料用于吸水性較低的體系,因?yàn)榻橘|(zhì)中的滲水性會(huì)降低顏料的耐候性。鈦白的存在也會(huì)降低顏料的耐光性。鎘紅的耐久性比鎘黃好,適于室外制品著色,如汽車涂裝和高檔烘漆。鎘紅自然硬度比其它無(wú)機(jī)顏料低,摩擦性好,可用于照相凹板印刷油墨和PVC網(wǎng)印油。除汞鎘紅不宜于用聚碳酸酯外,鎘紅幾乎適用于所有樹脂和塑料,如ABS塑料、聚甲醛、丙烯酸、氨基、氟塑料、尼龍、聚酰胺等。 2100433B
鋅鎘合金,主要成份為鋅和鎘。因?yàn)殇\鎘合金是銀色的,鎂也是銀色的,所以,又有人叫它做鋅鎂合金,而并非成份中有鎂。
不久前,湖南雜交水稻研究中心發(fā)布消息稱,該中心研發(fā)出了即便種植于高鎘污染稻區(qū),也能出“鎘”而不染的雜交稻親本品系“低鎘1號(hào)”和組合“兩優(yōu)低鎘1號(hào)”。
這意味著,糧食安全從質(zhì)量上有了更多保障,有望讓人們吃得更有“安全感”。因此,這一技術(shù),被不少網(wǎng)友稱為我國(guó)水稻種植技術(shù)上的又一次“彎道超車”。
這項(xiàng)“彎道超車”的新技術(shù),究竟如何“幫”水稻降鎘?是否為轉(zhuǎn)基因技術(shù)?對(duì)人體是否會(huì)有后續(xù)的影響?
低鎘水稻
可“免疫”高鎘污染地
如何讓稻米避免鎘污染,研究由來(lái)已久。
農(nóng)業(yè)科學(xué)家們?cè)岢龊芏鄳?yīng)對(duì)稻米鎘污染的多種策略。如,研發(fā)出將田中“鎘”通過微生物活化后從土壤中泵出的技術(shù);通過選育低鎘品種、灌溉和調(diào)節(jié)土壤pH值到7.0以上,實(shí)現(xiàn)綜合降鎘的“VIP”技術(shù);發(fā)布“應(yīng)急性鎘低積累水稻品種”……
但即便是“應(yīng)急”品種,種植在高鎘污染稻區(qū),其稻米中鎘含量仍超出國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)?!癡IP”技術(shù)等方式,在降低土壤和品種的鎘含量上可行,卻較為“費(fèi)錢”。篩選和培育“籽粒鎘低積累水稻品種”,是目前最直接和經(jīng)濟(jì)的方法。
湖南雜交水稻研究中心研究員趙炳然介紹,團(tuán)隊(duì)研發(fā)的“籽粒鎘低積累水稻品種”技術(shù),主要通過基因組編輯技術(shù)與水稻雜種優(yōu)勢(shì)利用技術(shù)的集成創(chuàng)新,在國(guó)際上率先建立了培育低鎘秈型雜交稻親本及組合的技術(shù)體系。用此方法,他們快速、精準(zhǔn)培育出了不含任何外源基因的低鎘雜交稻組合。
團(tuán)隊(duì)經(jīng)過兩年,在高鎘大田進(jìn)行鑒定,其糙米鎘含量穩(wěn)定在0.06mg/kg以下,遠(yuǎn)低于0.2mg/kg的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和0.4mg/kg的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)?!爸唤档玩k含量,不影響原始品種(系)的產(chǎn)量、品質(zhì)等綜合農(nóng)藝性狀。與相同情況下的對(duì)照品種,包括‘應(yīng)急性低鎘品種’相比,稻米鎘含量都顯著降低。”趙炳然說。
這一結(jié)果,經(jīng)南京農(nóng)業(yè)大學(xué)等九單位專家組成的專家組現(xiàn)場(chǎng)評(píng)議后認(rèn)為,親本品系“低鎘1號(hào)”及“兩優(yōu)低鎘1號(hào)”組合降鎘效果顯著,突破了“應(yīng)急性鎘低積累水稻品種”在高鎘污染田栽培稻米依然鎘含量超標(biāo)的技術(shù)瓶頸,可望從根本上解決“鎘大米”問題,經(jīng)濟(jì)、實(shí)用、安全,具廣闊應(yīng)用前景。
技術(shù)“轉(zhuǎn)基因”
但“產(chǎn)品”不含轉(zhuǎn)基因
該品系和組合是否為轉(zhuǎn)基因技術(shù)培育?是否為轉(zhuǎn)基因品種?
對(duì)公眾普遍關(guān)注的這兩個(gè)問題,趙炳然回應(yīng):“培育過程中利用的基因組編輯技術(shù),的確是涉及轉(zhuǎn)基因過程的新技術(shù)。但經(jīng)過一年兩代繁育篩選后,可獲得不含任何轉(zhuǎn)基因成分的突變植株,這與傳統(tǒng)轉(zhuǎn)基因技術(shù)從程序、結(jié)果上看,都有本質(zhì)不同?!?/p>
所謂基因組編輯技術(shù),是一種可在基因組水平上對(duì)DNA序列進(jìn)行修飾、改造的分子技術(shù)。因其可快速精準(zhǔn)地對(duì)作物自身基因進(jìn)行突變,實(shí)現(xiàn)對(duì)作物相關(guān)農(nóng)藝性狀的改良,已迅速發(fā)展為作物遺傳改良的重要手段?;蚓庉嫾夹g(shù)的過程,既能模擬基因組的物理誘變和化學(xué)誘變,又具有高效定點(diǎn)誘變基因的獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。
“但,它有別于傳統(tǒng)轉(zhuǎn)基因技術(shù)?!壁w炳然介紹,傳統(tǒng)意義上的轉(zhuǎn)基因技術(shù)是做“加法”,轉(zhuǎn)移外源有利性狀基因到作物中;而基因組編輯技術(shù)則為“減法”,突變作物自身不利性狀基因。因此,通過基因編輯技術(shù)獲得的農(nóng)作物,在美國(guó)、歐洲多國(guó),被視為常規(guī)品種管理。
“兩優(yōu)低鎘1號(hào)”,通過對(duì)雜交稻骨干親本材料,用基因組編輯技術(shù)“CRISPR/Cas9”,定點(diǎn)突變鎘吸收主效基因,有效阻斷水稻吸鎘。“我們轉(zhuǎn)入的外源基因和突變基因,在突變體的后代自交群體中會(huì)發(fā)生分離,其中一部分突變單株不含外源基因。通過分子檢測(cè)突變株的后代群體,可快速篩選到不含任何外源基因的純合突變體單株。因此,最終培育出的組合,不含轉(zhuǎn)基因成分。”趙炳然說。
不過,植物對(duì)有害元素,如鎘,并沒有“專用”吸收通道?!版k”主要通過水稻生長(zhǎng)所需營(yíng)養(yǎng)元素的“轉(zhuǎn)運(yùn)通道”,“混”入水稻“體內(nèi)”。此前,日本開展的一項(xiàng)研究已證明,“鎘”易通過“錳”的“轉(zhuǎn)運(yùn)通道”,被水稻所吸收。因此,通俗的解釋,該低鎘水稻組合的培育,是敲除了水稻基因組中的水稻運(yùn)輸、吸收錳元素的“轉(zhuǎn)運(yùn)通道”,從而阻止“鎘”的進(jìn)入。這意味著,此類低鎘品種,會(huì)影響水稻對(duì)“錳”的攝入。正基于此,趙炳然表示,對(duì)該品種是否在鎘污染農(nóng)田具廣適性,還有待進(jìn)一步研究。同時(shí),團(tuán)隊(duì)也計(jì)劃明年在全國(guó)進(jìn)行更多品種(系)的試驗(yàn)與示范。
“富硒是有益的。富鎘卻是有害的。這套成果,是水稻育種中的一項(xiàng)重大突破。它在應(yīng)用中好操作,降鎘成本不高,簡(jiǎn)單易行,值得推廣?!敝袊?guó)工程院院士袁隆平說。
“湖南省鎘低積累農(nóng)作物品種篩選與選育”首席科學(xué)家、湖南省農(nóng)科院黨委書記柏連陽(yáng)也點(diǎn)贊了該技術(shù)。他表示,未來(lái)有望利用此法,對(duì)其他優(yōu)秀水稻品種進(jìn)行“去鎘”改良。同時(shí),這也是一種可復(fù)制的方法和手段,能應(yīng)用到玉米、油菜等品種的低鎘改良中。
土壤污染綜合治理與
低鎘農(nóng)作物選育不沖突
柏連陽(yáng)稱,土壤污染綜合治理研究,與水稻低鎘品種培育,并不沖突。土壤污染治理,是全世界均面臨的重大難題,不論從技術(shù)難度、土壤恢復(fù)時(shí)間、還是土壤修復(fù)所需要的經(jīng)濟(jì)上,均有很大挑戰(zhàn)。在未獲得土壤污染修復(fù)“全解決方案”前,對(duì)農(nóng)作物鎘等重金屬污染問題的解決,不能放松。
“國(guó)際上針對(duì)重金屬污染稻田土壤的修復(fù)技術(shù)還不成熟?!焙鲜∞r(nóng)業(yè)環(huán)境生態(tài)研究所所長(zhǎng)紀(jì)雄輝說。他介紹,歐美普遍采用輪耕、休耕的土壤修復(fù)方案,在嚴(yán)重污染區(qū)種植重金屬超富集植物。但在嚴(yán)重污染區(qū)域,此方案需要至少50-100年時(shí)間,才能使土地有效修復(fù)。日本,則主要采用客土法處理,成本較高。
事實(shí)上,國(guó)際上應(yīng)對(duì)耕地污染,也均以保障糧食安全為目標(biāo)。實(shí)際措施以“換新”(客土法和翻耘法)為主,“調(diào)控”(水分調(diào)節(jié)和調(diào)整種植結(jié)構(gòu))為輔,“修復(fù)”(植物修復(fù)和鈍化法)尚處于研究、試驗(yàn)或小規(guī)模應(yīng)用中。在植物-微生物聯(lián)合修復(fù)方面,多數(shù)還處于小試階段,規(guī)?;瘧?yīng)用尚需時(shí)日。因此,國(guó)外耕地污染修復(fù)技術(shù),對(duì)我國(guó)的可借鑒之處并不多。
紀(jì)雄輝表示,我國(guó)在此領(lǐng)域的研究,總體處于世界領(lǐng)先水平。譬如,2014-2017年,農(nóng)業(yè)部及財(cái)政部開展的“重金屬污染耕地修復(fù)及農(nóng)作物種植結(jié)構(gòu)調(diào)整”試點(diǎn),采取“VIP”技術(shù)鎘污染土壤進(jìn)行修復(fù)試點(diǎn),效果明顯。但,在受限于修復(fù)效果的可持續(xù)性、經(jīng)濟(jì)性,該技術(shù)的推廣也屢屢遭遇“尷尬”。因此,專家們紛紛表示,為“水稻”等作物降鎘的“經(jīng)濟(jì)適用型”技術(shù),不僅“可以有”,而且是“題中之義”。
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編輯:王小龍
審核:管晶晶