中文名 | 聚己內(nèi)酰胺 | 外文名 | Nylon 6 |
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化學式 | (C6H11NO)n | CAS登錄號 | 25038-54-4 |
熔????點 | 220 ℃ | 沸????點 | 211.9 ℃ |
密????度 | 1.084 g/cm3 | 外????觀 | 球狀顆粒 |
RTECS號 | TQ9800000 | MDL號 | MFCD00133998 |
IUPAC命名 | 聚[亞氨基(1-氧代乙基)] |
耐綸6的性質與耐綸66相似,主要的差別是熔點較低(215℃,而耐綸66則為264℃);吸濕率較高和染色性較好。己內(nèi)酰胺成本比己二胺和己二酸低,但聚合時有 8%~10%的單體不能聚合而與聚合物呈平衡狀態(tài),需要除去。
工業(yè)上多采用這種方法。純己內(nèi)酰胺不能聚合,必須加入少量的水、酸、氨或6-氨基己酸、耐綸單體鹽等物質才能聚合。有水參與的己內(nèi)酰胺聚合過程包括下列反應:
水是主要的引發(fā)劑。反應首先是己內(nèi)酰胺在高溫(約260℃)下水解開環(huán),生成6-氨基己酸〔式(1)〕。水量的多少影響反應的快慢和最終平衡時低分子化合物的含量。添加羧酸可以加速水解開環(huán)和聚合反應。占優(yōu)勢的聚合反應是己內(nèi)酰胺逐步加成于線型分子的末端氨基,形成高分子鏈〔式 (2)〕和線型分子間氨基與羧基的縮聚反應〔式 (3)〕。反應后期還有酰胺交換反應及酸解、胺解等平衡反應發(fā)生。
工業(yè)上己內(nèi)酰胺水解聚合方法一般采用間歇的高壓釜法和連續(xù)聚合法,而以后者居多。樹脂切片通常要經(jīng)過水洗,以萃取單體和低聚物,再經(jīng)真空干噪后供紡絲加工或注射成型用。
又稱單體澆鑄聚合,即無水的己內(nèi)酰胺在堿金屬、堿土金屬的存在下,于220℃以上加熱,幾分鐘后即能聚合成粘度極高的聚合物。此法曾稱為快速聚合或催化聚合。其反應機理為,先生成內(nèi)酰胺負離子:
然后進行增長反應:
這就是50年代末發(fā)展起來的在模具內(nèi)聚合成型的單體澆鑄聚合。產(chǎn)品稱為MC尼龍,中國稱為鑄型尼龍。此法由于是在常壓下澆鑄,工藝設備和模具簡單,成型尺寸不受限制,適于制造幾公斤以至幾百公斤的大型制件。制品因在較低溫度下成型,結晶度較高。聚合物的分子量很大(3.5萬~7萬),因此機械強度比耐綸6、耐綸66高。
單體在無水的條件下和氯化氫、胺鹽、金屬鹵化物等存在下聚合。此法由于聚合轉化率和產(chǎn)物的聚合度不高,還僅限于實驗室研究。
1.單體己內(nèi)酰胺的制備
苯酚法:由苯酚加氫生成環(huán)己醇,氧化脫氫生成環(huán)己酮,肟化生成環(huán)己肟,再經(jīng)轉位生成己內(nèi)酰胺。
環(huán)氧己烷法:環(huán)己烷氧化生成環(huán)己醇和環(huán)己酮的混合物,環(huán)己醇分離后脫氫生成環(huán)己酮,再肟化生成環(huán)己酮肟,再經(jīng)轉位生成己內(nèi)酰胺。
光亞硝化法:環(huán)己烷在光照下用氯化亞硝酰進行亞硝?;磻森h(huán)己酮肟鹽酸鹽,在硫酸中進行貝克曼重排生成己內(nèi)酰胺。
甲苯法:由甲苯氧化制得苯甲酸,氫化生成環(huán)己甲酸,再用亞硝基硫酸和發(fā)煙硫酸進行亞硝基化反應即生成己內(nèi)酰胺。
己內(nèi)酯法:環(huán)己酮在醋酸或過氧化氫作用下生成己內(nèi)酯,再于高溫高壓下氨化即得己內(nèi)酰胺。
2.尼龍6樹脂的制備:以己內(nèi)酰胺為原料,在高溫(220~260℃)及引發(fā)劑(水)存在下,首先制得氨基己酸,然后縮聚和加成反應同時進行而制得尼龍6樹脂。
原料制備:單體己內(nèi)酰胺的合成最早采用苯酚法,所得環(huán)己酮進行肟化,生成環(huán)己酮肟,再通過貝克曼重排反應,轉位成己內(nèi)酰胺。工業(yè)生產(chǎn)主要采用環(huán)己烷氧化法和環(huán)己烷光亞硝化法合成環(huán)己酮肟。還有一種甲苯法,所得六氫苯甲酸在亞硝酰硫酸作用下重排,制得己內(nèi)酰胺(見圖)。 聚己內(nèi)酰胺
那肯定是不一樣啦。。聚酰胺樹脂包括了聚己內(nèi)酰胺(PA6)。聚酰胺是指高分子鏈上具有酰胺基(-CONH-)重復結構單元的聚合物。其中以脂肪族為主連的聚酰胺稱為尼龍。從制備化學反應類別來區(qū)分,通常聚酰胺有...
純苯跟己內(nèi)酰胺的價格隔多少較好。己內(nèi)酰胺的價格。利潤較好
己內(nèi)酰胺成本=純苯價格+11000元加工費;或者美金盤己內(nèi)酰胺價格=美金盤純苯+1300美元加工費。因此答案是可以影響己內(nèi)酰胺價格的,不過現(xiàn)在己內(nèi)酰胺利潤偏高,影響不明顯。
尼龍作為大用量的工程塑料,廣泛用于機械、汽車、電器、紡織器材、化工設備、航空、冶金等領域。成為各行業(yè)中不可缺少的結構材料,其主要特點如下:1.優(yōu)良的力學性能。尼龍的機械強度高,韌性好。2.自潤性、耐摩...
1899年已有報道:當6-氨基己酸加熱時得到不能蒸餾的聚合物質。1930年W.H.卡羅瑟斯由6-氨基己酸縮合得到分子量約3000的聚酰胺和一部分環(huán)狀己內(nèi)酰胺。1938年德國P
.施拉克發(fā)現(xiàn),己內(nèi)酰胺在水、醇、酸等存在下聚合,可得適于紡絲的聚己內(nèi)酰胺,1943年開始工業(yè)生產(chǎn),商品名為貝綸(Perlon)。
耐綸 6纖維(見彩圖)主要用于制造輪胎簾線、漁網(wǎng)、纜繩、降落傘等和民用織物,如衣料、襪子等。鑄型尼龍已廣泛用于制造大型齒輪、渦輪、軸套、輥筒、異向環(huán)、密封墊圈、萬向節(jié)軸滑塊等要求具有耐磨、減磨性能的機械零部件 (見彩圖),以及油料貯罐等。
1、摩爾折射率:無可用
2、 摩爾體積(m3/mol):無可用
3、 等張比容(90.2K):無可用
4、 表面張力(dyne/cm):無可用
5、 極化率:無可用
通常對水是不危害的,若無政府許可,勿將材料排入周圍環(huán)境。
1、 疏水參數(shù)計算參考值(XlogP):1.3
2、 氫鍵供體數(shù)量:1
3、 氫鍵受體數(shù)量:1
4、 可旋轉化學鍵數(shù)量:4
5、 拓撲分子極性表面積(TPSA):43.1
6、 重原子數(shù)量:8
7、 表面電荷:0
8、 復雜度:70.9
9、 同位素原子數(shù)量:0
10、 確定原子立構中心數(shù)量:0
11、 不確定原子立構中心數(shù)量:0
12、 確定化學鍵立構中心數(shù)量:0
13、 不確定化學鍵立構中心數(shù)量:0
14、 共價鍵單元數(shù)量:1
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分析了己內(nèi)酰胺聚合萃取水回收與聚合 4種工藝路線 ,其中己內(nèi)酰胺的開環(huán)與成環(huán)反應為萃取水回收開辟了新的方法。提出建設大型己內(nèi)酰胺聚合裝置對萃取水回收 ,應選擇濃縮液直接聚合回收萃取水為主 ,該工藝投資效益最佳。在產(chǎn)品性能要求很高時 ,選擇 PE公司的濃縮液開環(huán)后聚合的回收路線較好。
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本文介紹了PLC控制器UNIPULSE F701稱重控制儀表在切片包裝系統(tǒng)中的應用。
廣泛應用于齒輪、軸承、管材、醫(yī)療器械及電氣絕緣材料等。醫(yī)藥工業(yè)用作合成藥物的原料。有機工業(yè)用于制造賴氨酸等?;どa(chǎn)中用作溶劑。分析化學中用作氣相色譜固定液等。用于制備己內(nèi)酰胺樹脂、聚己內(nèi)酰胺纖維和人造皮革等。
ε-己內(nèi)酰胺表征圖譜
ε-己內(nèi)酰胺質譜(MS)
價格情況
單位:元/噸
產(chǎn)能生產(chǎn)情況
2012年開始,國內(nèi)己內(nèi)酰胺產(chǎn)能增長加快,截止到2017年國內(nèi)己內(nèi)酰胺總產(chǎn)能已達到367萬噸,較2011年總產(chǎn)能56萬噸相比增長了311萬噸,漲幅達到555.36%,同時年均增長率為33%。
中國己內(nèi)酰胺產(chǎn)能
產(chǎn)量
2017年國內(nèi)己內(nèi)酰胺總產(chǎn)量達到220萬噸左右,環(huán)比增長17.65%。全年裝置平均開工率為66%,較上年相比下降3%。產(chǎn)能增加較多,而下游切片企業(yè)需求跟進緩慢,使得資源供大于求,為保持平衡,企業(yè)開工率只能下調。
中國己內(nèi)酰胺產(chǎn)量
進出口情況
己內(nèi)酰胺進口
2016年國內(nèi)己內(nèi)酰胺進口量22.09萬噸,較2015年下降了1.20%;2017年國內(nèi)己內(nèi)酰胺進口量23.74萬噸,較2016年上漲了1.65%;目前我國中低端己內(nèi)酰胺已實現(xiàn)自給,但還有部分高端產(chǎn)品仍需進口。
中國己內(nèi)酰胺進口量
己內(nèi)酰胺出口
中國己內(nèi)酰胺在產(chǎn)能增加,滿足國內(nèi)需求情況下,面臨出口困難重重壓力的逼迫,研發(fā)核心技術成為企業(yè)工作的重中之重,整體己內(nèi)酰胺品質提升才是后期出口的途徑。2017年雖有增加但仍未破萬,進口國到出口國尚未轉型成功,我們期待2018年……
中國己內(nèi)酰胺出口量
消費情況
己內(nèi)酰胺消費量
據(jù)隆眾資訊統(tǒng)計,2006年己內(nèi)酰胺表觀消費量為73.51萬噸,2017年則達到237.03萬噸,漲幅達222.46%,年平均增長率則在11.94%。而且,消費量穩(wěn)健高速增長的時期集中在2010年以后。
中國己內(nèi)酰胺表觀消費量統(tǒng)計
盈利情況
己內(nèi)酰胺生產(chǎn)盈利狀況
2011年之前,下游切片需求較多,國內(nèi)供應不足情況下,多以進口為主,國內(nèi)企業(yè)利潤較高,隨著2012年國內(nèi)企業(yè)陸續(xù)增加,資源供不應求,企業(yè)利潤值在成本線附近震蕩,直至2017年,下游切片產(chǎn)能跟進,需求量增加情況下,盈利狀況得到極大改觀。(得益于供需層面的有力支撐)
中國己內(nèi)酰胺利潤
總結
2017年國內(nèi)己內(nèi)酰胺市場走勢可謂是一波三折、跌宕起伏。純苯市場長期維持低位震蕩,成本面對國內(nèi)己內(nèi)酰胺廠家難以形成有效支撐。而市場價格不斷刷新近兩年高價,價格的高企為企業(yè)帶來豐厚的利潤,己內(nèi)酰胺企業(yè)整體盈利能力較去年大幅增強。企業(yè)2016年整體虧損260元/噸左右,而2017年己內(nèi)酰胺企業(yè)不僅開始盈利,而且年均利潤高達2500元/噸左右,進入高利潤模式。帶動國內(nèi)己內(nèi)酰胺市場行情的主要因素主要有:2017年國家環(huán)保督查力度的加大、年內(nèi)大量新增產(chǎn)能的投放、廠家裝置開工情況的不確定性增加、下游市場采購的淡旺季變化減弱等等。
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