叔丁基二甲基氯硅烷主要用途

1.硅烷化劑。衍生化試劑用于分析和制備。保護(hù)叔醇類(lèi)。與醇類(lèi)反應(yīng)形成硅醚。測(cè)定膽固醇衍生物的構(gòu)象。2.叔丁基二甲基氯硅烷 (TBDMSCl) 是有機(jī)合成中應(yīng)用最為廣泛的重要保護(hù)基之一。它可以在溫和的條件下與羥基反應(yīng)生成相應(yīng)的硅醚，與酮、酯或者酰胺反應(yīng)生成相應(yīng)的烯醇硅醚。TBDMSCl與醇羥基反應(yīng)生成硅醚的反應(yīng)特別重要。與TMS保護(hù)基相比較，它們的制備條件基本相同，但是TBDMS 硅醚的化學(xué)穩(wěn)定性比TMS硅醚高許多倍。所以TBDMSCl在此方面的應(yīng)用范圍更寬，產(chǎn)物的產(chǎn)率也普遍較高。該試劑與羥基的反應(yīng)通?？梢栽贑H2Cl2、THF或者DMF中進(jìn)行，咪唑、吡啶和Et3N均可用作堿 (式1)[1,2]。DMAP常常被用作催化劑，但是如果反應(yīng)中使用Et3N作為堿，DMAP催化劑是必需的。該反應(yīng)在多羥基底物上的選擇性與使用的溶劑和堿催化劑有關(guān)，CH2Cl2-Et3N-DMAP組合具有最佳的選擇性，可以非常容易地實(shí)現(xiàn)在仲醇或者叔醇的存在下對(duì)伯醇的選擇性保護(hù) (式2)[3,4]。TBDMSCl與酚羥基的反應(yīng)與醇羥基非常類(lèi)似，但反應(yīng)的溫度需要高一些 (式3)[5,6]。無(wú)論是醇羥基還是酚羥基生成的硅醚，去保護(hù)基的條件基本一樣。通常將硅醚在aq. HCl-丙酮[7]、HF-吡啶[2]或者n-Bu4NF-THF (式4)[5] 體系中室溫下攪拌數(shù)分鐘即可高產(chǎn)率地完成去保護(hù)反應(yīng)。雖然TBDMSOTf 與羰基發(fā)生烯醇化反應(yīng)生成TBDMS烯醇硅醚是目前最方便的方法，但是由于TBDMSCl具有廉價(jià)易得的優(yōu)點(diǎn)，仍然在這些反應(yīng)中得到廣泛的應(yīng)用。TBDMSCl與酮羰基在強(qiáng)堿的存在下，可以高產(chǎn)率地得到的TBDMS硅醚 (式5)[8]。LDA、KHMDS和堿金屬氫化物是最常用的堿。酸酸酯[9]和羧酸酰胺[10]與TBDMSCl生成TBDMS的烯醇硅醚的反應(yīng)不僅需要在強(qiáng)堿的作用下進(jìn)行，而且加入HMPA或者DMPU有利于提高反應(yīng)的速度和產(chǎn)率 (式6，式7)。

1. 制二甲基二氯硅烷將170克80目的硅與30克氯化亞銅一道研磨成粉，松松地裝入一根3大40厘米的硬質(zhì)玻璃管中。管的一端熔接一支水冷凝器，另一端塞上塞子。塞子上安裝一根短的氣體導(dǎo)入管和插入物料之中的溫度計(jì)。冷凝器則依次與一支接收器、冷到一80℃的捕集器和一支干燥管相串聯(lián)。將反應(yīng)管置于電爐中加熱，并緩緩?fù)ㄈ肼燃淄闅怏w(7克/時(shí))。當(dāng)溫度達(dá)到265℃時(shí)，氯化亞銅被還原，銅則沉積在硅粉上。繼續(xù)加熱到300-305℃，并通入氧甲烷氣流70小時(shí)。合并捕集器和接收器中的粗產(chǎn)物，將其慢慢溫?zé)幔员阏舫鑫捶磻?yīng)的氯甲烷。用高效分餾柱蒸餾，得36%左右的二甲基二氯硅烷。

2. 制叔丁基二甲基氧硅烷將1摩爾/升的二甲基二氯硅烷(1.15當(dāng)量)戊烷溶液冷卻到0℃，在氮?dú)獯嬖诤蛿嚢柘?，滴加叔丁基銼(1.0當(dāng)量)戊烷溶液。將溫度繼續(xù)維持在0℃并攪抨1.5小時(shí)之后，在25℃攪拌繼續(xù)48小時(shí)。蒸餾，收集沸點(diǎn)125℃/733mm的餾分，得產(chǎn)率為70%的純品。靜置固化。

保持容器密閉。存放于涼爽、陰暗處。存放于惰性氣體環(huán)境中。防濕。遠(yuǎn)離氧化劑。

1. 性狀：白色~類(lèi)白色晶體粉末

2. 密度（g/mL,25/4℃）： 未確定

3. 相對(duì)蒸汽密度（g/mL,空氣=1）：未確定

4. 熔點(diǎn)（oC）： 88

5. 沸點(diǎn)（oC,常壓）：125

6. 沸點(diǎn)（oC,5.2kPa）：未確定

7. 折射率：未確定

8. 閃點(diǎn)（oC）：22

9. 比旋光度（o）：未確定

10. 自燃點(diǎn)或引燃溫度（oC）：未確定

11. 蒸氣壓（kPa,25oC）：未確定

12. 飽和蒸氣壓（kPa,60oC）：未確定

13. 燃燒熱（KJ/mol）：未確定

14. 臨界溫度（oC）：未確定

15. 臨界壓力（KPa）：未確定

16. 油水（辛醇/水）分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值：未確定

17. 爆炸上限（%,V/V）：未確定

18. 爆炸下限（%,V/V）：未確定

19. 溶解性：溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，通常在CH2Cl2、THF和DMF 中使用。

中文名稱(chēng):叔丁基二甲基氯硅烷

英文名稱(chēng):tert-Butyldimethylsilyl chloride

中文別名:叔丁基二甲基硅烷基氯;叔丁基氯二甲基硅烷;二甲基叔丁基氯硅烷;叔丁基二甲基氯化硅;叔丁基二甲基氯哇烷;特丁基二甲基氯硅烷;

英文別名:tert-Butylchlorodimethylsilane; t-Butyldimethylchlorosilane; TBDMCS; Tert-Butyl Dimethylchlorosilane; Tertiary butyldimethylchlorosilane; Tert-Butyl Dimethyl Silyl Chloride; (1-chloro-2-methylpropan-2-yl)(dimethyl)silane

CAS號(hào):18162-48-6

分子式:C6H15ClSi

分子量:150.7218

R10:Flammable. 易燃。

R34:Causes burns. 引起灼傷。