無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法

《無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法》涉及廢舊電路板回收領(lǐng)域，尤其涉及一種無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法，應(yīng)用于回收處理廢舊電路板。

隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，高新技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)涉及的電子電器的先進(jìn)技術(shù)層出不窮，使得電子電器工業(yè)成為二十世紀(jì)以來(lái)發(fā)展最為迅速的行業(yè)之一。由于大量電子產(chǎn)品的使用以及相關(guān)技術(shù)的進(jìn)步，導(dǎo)致電子產(chǎn)品的報(bào)廢和更新?lián)Q代周期不斷縮短，電子廢棄物的數(shù)量也與日俱增。美國(guó)是世界上最大的電子產(chǎn)品生產(chǎn)國(guó)和電子垃圾的制造國(guó)，每年生產(chǎn)的電子垃圾高達(dá)700～800萬(wàn)噸，而且產(chǎn)量正在變得越來(lái)越大。整個(gè)歐洲的電子垃圾大約是600萬(wàn)噸，德國(guó)每年要產(chǎn)生電子垃圾180萬(wàn)噸，法國(guó)是150萬(wàn)噸。2007年起，中國(guó)已進(jìn)入家電更新的高峰期，每年500萬(wàn)臺(tái)電視機(jī)、400萬(wàn)臺(tái)電冰箱、600萬(wàn)臺(tái)洗衣機(jī)、1000萬(wàn)臺(tái)電腦和數(shù)千萬(wàn)部手機(jī)報(bào)廢。聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署2010年發(fā)布了一份名為《回收——化電子垃圾為資源》的報(bào)告顯示，全球的廢舊電腦、打印機(jī)、手機(jī)、視聽裝置、電冰箱、玩具和電視等電子垃圾正以每年4000萬(wàn)噸的速度增長(zhǎng)，經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)速度較快的發(fā)展中國(guó)家情況尤其令人擔(dān)憂?！暗?020年，南非和中國(guó)的廢舊電腦將比2007年翻一番到兩番，而印度則將增長(zhǎng)5倍。屆時(shí)，中國(guó)的廢棄手機(jī)將增長(zhǎng)7倍，印度將增長(zhǎng)18倍。此外中國(guó)和印度的廢棄電視將增長(zhǎng)1.5至2倍，印度的廢棄冰箱將增長(zhǎng)2至3倍。”電子廢棄物正在成為新的危險(xiǎn)廢物污染源。

電子廢棄物中最難處理的、對(duì)環(huán)境負(fù)擔(dān)最重的，同時(shí)也是附加值最高的部件是廢舊電路板。電路板是由樹脂和多種金屬混合制成，如果得不到妥善處理，其所含溴化阻燃劑等致癌物質(zhì)，重金屬會(huì)對(duì)土壤及人體健康產(chǎn)生危害。而廢舊電路板中富含有多種有價(jià)金屬（如Cu、Pb、Sn）和貴金屬（如Au、Ag、Pt、Pd），其含量要比普通礦物中的金屬含量高出幾倍甚至幾十倍，因此對(duì)廢舊電路板的有價(jià)金屬回收處理，將具有相當(dāng)高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。

傳統(tǒng)方法采用火法冶金從廢舊電路板中獲取金屬。將廢舊電路板焚燒去除基板等有機(jī)物，再將剩余金屬進(jìn)行冶煉、電解得到金屬單質(zhì)。但是在焚燒過(guò)程中，有機(jī)物產(chǎn)生大量的有毒有害氣體，任意排放對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染，廢氣處理也具有一定難度，設(shè)備投入較大。為了避免污染，國(guó)內(nèi)外關(guān)于廢舊電路板的回收處理工藝相繼提出了幾種物理方法。如美國(guó)專利5683040提出了一種機(jī)械物理方法，將電路板的電子器件拆解，回收完好的電子器件，將電路板破碎、研磨，再通過(guò)分選設(shè)備將金屬和非金屬分離。中國(guó)專利99102862.7、02121434.4、03113180.8、200310103403等采用機(jī)械破碎、磁選等方法，將電路板分離為金屬和非金屬。這些方法設(shè)備生產(chǎn)成本高，最終得到金屬和非金屬粉末，但是并不能完全得到金屬單質(zhì)，附加值低。中國(guó)專利98105592.3提出了一種破碎回收金屬單質(zhì)的方法，但是其工藝復(fù)雜、回收效率低、生產(chǎn)設(shè)備投入成本高、能耗大。日本專利JP2005000841和中國(guó)專利20060117802.6中，提到了廢舊電路板中銅、鋁等金屬的回收，但回收方法復(fù)雜，回收效率低，僅對(duì)一種金屬回收的缺點(diǎn)，使其不能實(shí)現(xiàn)廢舊電路板中有價(jià)金屬的綜合回收利用。中國(guó)專利200710176776.9提出了一種電子廢棄物分級(jí)電解回收金屬的方法，可以對(duì)電路板中的Cu、Zn、Pb、Ag以及Au、Pt等金屬分步電解回收，但此方法需要王水等強(qiáng)酸進(jìn)行溶解，對(duì)環(huán)境負(fù)擔(dān)加重。同時(shí)所有金屬采用電解工藝，能耗較高，回收成本大。

圖1是《無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法》無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法的整體實(shí)施工藝流程圖；

圖2是該發(fā)明中陽(yáng)極泥分銅的工藝流程圖；

圖3是該發(fā)明中分金的工藝流程圖；

圖4是該發(fā)明中分鉑鈀的工藝流程圖；

圖5是該發(fā)明中分銀的工藝流程圖；

圖6是該發(fā)明中分鉛的工藝流程圖；

圖7是該發(fā)明中分錫的工藝流程圖。

2016年12月7日，《無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法》獲得第十八屆中國(guó)專利優(yōu)秀獎(jiǎng)。 2100433B

實(shí)施例1

圖1是《無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法》無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法的整體實(shí)施工藝流程圖，如圖所示，首先將廢舊電路板用顎式破碎機(jī)進(jìn)行破碎，再采用風(fēng)選分離得到雜銅粉和非金屬粉，將雜銅粉進(jìn)行冶煉、澆鑄得到銅陽(yáng)極板。

將銅陽(yáng)極板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中進(jìn)行銅電解提純，得到陰極銅和銅陽(yáng)極泥。銅電解提純的H₂SO₄濃度為0.5摩爾/升，CuSO₄濃度為1.5摩爾/升，明膠濃度為100毫克/升，硫脲濃度為120毫克/升，電流密度為130安/平方米，電解溫度為60℃。所得陰極銅純度達(dá)到4N級(jí)。

圖2是《無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法》中陽(yáng)極泥分銅的工藝流程圖，將銅陽(yáng)極泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂進(jìn)行分銅，過(guò)濾得到分銅液和分銅渣。分銅液返回銅電解提純工序。分銅的H₂SO₄濃度為0.5摩爾/升，NaCl濃度為0.1摩爾/升，MnO₂加入量為陽(yáng)極泥的2％，固液比為1:8，反應(yīng)溫度為80℃，反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)。銅陽(yáng)極泥中銅的脫除率達(dá)到96.7％。

圖3是《無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法》中分金的工藝流程圖，將分銅渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中分金，過(guò)濾得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃還原得到粗金粉和還原后液。分金的NaCl濃度為100克/升，H₂SO₄濃度為50克/升，NaClO₃:NaCl＝2:5（摩爾比），固液比為1:10，反應(yīng)溫度為65℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5小時(shí)；還原金的Na₂SO₃濃度為140克/升，反應(yīng)溫度為20℃，反應(yīng)時(shí)間為10分鐘。金的回收率達(dá)到98.5％。

圖4是《無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法》中分鉑鈀的工藝流程圖，還原后液采用置換法得到鉑鈀精礦。將還原后液的pH值調(diào)節(jié)至0，置換金屬為鋅粉，反應(yīng)溫度為20℃，直到還原后液pH＝2.5停止加入鋅粉。鉑鈀的回收率達(dá)到96.2％。

圖5是《無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法》中分銀的工藝流程圖，將分金渣在Na₂SO₃溶液中分銀，過(guò)濾得到分銀液和分銀渣，分銀液經(jīng)還原得到粗銀粉。分銀的Na₂SO₃溶液濃度為140克/升，固液比為1:10，反應(yīng)溫度為20℃，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)；分銀液的pH值調(diào)節(jié)至14，還原劑為甲醛，甲醛與Ag的質(zhì)量比為1:4。銀的回收率達(dá)到97％。

圖6是《無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法》中分鉛的工藝流程圖，將分銀渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加熱分鉛，過(guò)濾得到分鉛液和分鉛渣，分鉛液冷卻析出得到PbCl₂和脫鉛后液，脫鉛后液再生返回分鉛工序。分鉛的HCl濃度為10克/升，NaCl濃度為350克/升，CaCl₂濃度為20克/升，氯離子總濃度為6.4摩爾/升，固液比為1:20，反應(yīng)溫度為110℃，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)。脫鉛后液再生工藝為添加CaCl₂至濃度為20克/升。鉛的回收率達(dá)到97％。

圖7是《無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法》中分錫的工藝流程圖，將分鉛渣與NaOH焙燒分錫，水淬過(guò)濾得到分錫液和分錫渣，將分錫液蒸發(fā)結(jié)晶得到Na₂SnO₃。分錫工序中分鉛渣與NaOH的質(zhì)量為2:1，焙燒溫度為350℃，焙燒時(shí)間為2小時(shí)。錫的回收率達(dá)到94.2％。

實(shí)施例2

首先將廢舊電路板用錘式破碎機(jī)進(jìn)行破碎，再采用水選分離得到雜銅粉和非金屬粉，將雜銅粉進(jìn)行冶煉、澆鑄得到銅陽(yáng)極板。

將銅陽(yáng)極板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中進(jìn)行銅電解提純，得到陰極銅和銅陽(yáng)極泥。銅電解提純的H₂SO₄濃度為2摩爾/升，CuSO₄濃度為1摩爾/升，明膠濃度為50毫克/升，硫脲濃度為100毫克/升，電流密度為100安/平方米，電解溫度為40℃。所得陰極銅純度達(dá)到4N級(jí)。

將銅陽(yáng)極泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂進(jìn)行分銅，過(guò)濾得到分銅液和分銅渣。分銅液返回銅電解提純工序。分銅的H₂SO₄濃度為2摩爾/升，NaCl濃度為3摩爾/升，MnO₂加入量為陽(yáng)極泥的8％，固液比為1:15，反應(yīng)溫度為70℃，反應(yīng)時(shí)間為1小時(shí)。銅陽(yáng)極泥中銅的脫除率達(dá)到97.1％。

將分銅渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中分金，過(guò)濾得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃還原得到粗金粉和還原后液。分金的NaCl濃度為40克/升，H₂SO₄濃度為150克/升，NaClO₃:NaCl＝1:5（摩爾比），固液比為1:20，反應(yīng)溫度為80℃，反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)；還原金的Na₂SO₃濃度為70克/升，反應(yīng)溫度為50℃，反應(yīng)時(shí)間為50分鐘。金的回收率達(dá)到98.7％。

還原后液采用置換法得到鉑鈀精礦。將還原后液的pH值調(diào)節(jié)至1，置換金屬為鐵粉，反應(yīng)溫度為10℃，直到還原后液pH＝2.7停止加入鐵粉。鉑鈀的回收率達(dá)到96.8％。

將分金渣在Na₂SO₃溶液中分銀，過(guò)濾得到分銀液和分銀渣，分銀液經(jīng)還原得到粗銀粉。分銀的Na₂SO₃溶液濃度為70克/升，固液比為1:20，反應(yīng)溫度為40℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5小時(shí)；分銀液的pH值調(diào)節(jié)至14，還原劑為草酸，草酸與Ag的質(zhì)量比為1:2。銀的回收率達(dá)到96.9％。

將分銀渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加熱分鉛，過(guò)濾得到分鉛液和分鉛渣，分鉛液冷卻析出得到PbCl₂和脫鉛后液，脫鉛后液再生返回分鉛工序。分鉛的HCl濃度為50克/升，NaCl濃度為200克/升，CaCl₂濃度為50克/升，氯離子總濃度為5.2摩爾/升，固液比為1:5，反應(yīng)溫度為90℃，反應(yīng)時(shí)間為3小時(shí)。脫鉛后液再生工藝為添加CaCl₂至濃度為50克/升。鉛的回收率達(dá)到96.2％。

將分鉛渣與NaOH焙燒分錫，水淬過(guò)濾得到分錫液和分錫渣，將分錫液蒸發(fā)結(jié)晶得到Na₂SnO₃。分錫工序中分鉛渣與NaOH的質(zhì)量為1:1，焙燒溫度為300℃，焙燒時(shí)間為4小時(shí)。錫的回收率達(dá)到91.8％。

實(shí)施例3

首先將廢舊電路板用反擊式破碎機(jī)進(jìn)行破碎，再采用風(fēng)選分離得到雜銅粉和非金屬粉，將雜銅粉進(jìn)行冶煉、澆鑄得到銅陽(yáng)極板。

將銅陽(yáng)極板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中進(jìn)行銅電解提純，得到陰極銅和銅陽(yáng)極泥。銅電解提純的H₂SO₄濃度為1摩爾/升，CuSO₄濃度為0.5摩爾/升，明膠濃度為300毫克/升，硫脲濃度為300毫克/升，電流密度為250安/平方米，電解溫度為80℃。所得陰極銅純度達(dá)到4N級(jí)。

將銅陽(yáng)極泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂進(jìn)行分銅，過(guò)濾得到分銅液和分銅渣。分銅液返回銅電解提純工序。分銅的H₂SO₄濃度為1摩爾/升，NaCl濃度為4摩爾/升，MnO₂加入量為陽(yáng)極泥的15％，固液比為1:12，反應(yīng)溫度為90℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5小時(shí)。銅陽(yáng)極泥中銅的脫除率達(dá)到97.4％。

將分銅渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中分金，過(guò)濾得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃還原得到粗金粉和還原后液。分金的NaCl濃度為30克/升，H₂SO₄濃度為200克/升，NaClO₃:NaCl＝3:5（摩爾比），固液比為1:10，反應(yīng)溫度為70℃，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)；還原金的Na₂SO₃濃度為200克/升，反應(yīng)溫度為25℃，反應(yīng)時(shí)間為60分鐘。金的回收率達(dá)到98.9％。

還原后液采用置換法得到鉑鈀精礦。將還原后液的pH值調(diào)節(jié)至2，置換金屬為鋅粉和鐵粉混合粉末，鋅粉和鐵粉的質(zhì)量比為1:1，反應(yīng)溫度為25℃，直到還原后液pH＝3停止加入置換金屬。鉑鈀的回收率達(dá)到97.6％。

將分金渣在Na₂SO₃溶液中分銀，過(guò)濾得到分銀液和分銀渣，分銀液經(jīng)還原得到粗銀粉。分銀的Na₂SO₃溶液濃度為200克/升，固液比為1:10，反應(yīng)溫度為20℃，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)；分銀液的pH值調(diào)節(jié)至12.5，還原劑為甲醛，甲醛與Ag的質(zhì)量比為1:5。銀的回收率達(dá)到95.7％。

將分銀渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加熱分鉛，過(guò)濾得到分鉛液和分鉛渣，分鉛液冷卻析出得到PbCl₂和脫鉛后液，脫鉛后液再生返回分鉛工序。分鉛的HCl濃度為10克/升，NaCl濃度為200克/升，CaCl₂濃度為100克/升，氯離子總濃度為4.6摩爾/升，固液比為1:15，反應(yīng)溫度為70℃，反應(yīng)時(shí)間為1小時(shí)。脫鉛后液再生工藝為添加CaCl₂至濃度為100克/升。鉛的回收率達(dá)到95.3％。

將分鉛渣與NaOH焙燒分錫，水淬過(guò)濾得到分錫液和分錫渣，將分錫液蒸發(fā)結(jié)晶得到Na₂SnO₃。分錫工序中分鉛渣與NaOH的質(zhì)量為5:1，焙燒溫度為500℃，焙燒時(shí)間為0.5小時(shí)。錫的回收率達(dá)到92.1％。

實(shí)施例4

首先將廢舊電路板用輥式破碎機(jī)進(jìn)行破碎，再采用水選分離得到雜銅粉和非金屬粉，將雜銅粉進(jìn)行冶煉、澆鑄得到銅陽(yáng)極板。

將銅陽(yáng)極板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中進(jìn)行銅電解提純，得到陰極銅和銅陽(yáng)極泥。銅電解提純的H₂SO₄濃度為1.5摩爾/升，CuSO₄濃度為0.2摩爾/升，明膠濃度為100毫克/升，硫脲濃度為70毫克/升，電流密度為500安/平方米，電解溫度為40℃。所得陰極銅純度達(dá)到4N級(jí)。

將銅陽(yáng)極泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂進(jìn)行分銅，過(guò)濾得到分銅液和分銅渣。分銅液返回銅電解提純工序。分銅的H₂SO₄濃度為5摩爾/升，NaCl濃度為0.2摩爾/升，MnO₂加入量為陽(yáng)極泥的30％，固液比為1:20，反應(yīng)溫度為30℃，反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)。銅陽(yáng)極泥中銅的脫除率達(dá)到98.3％。

將分銅渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中分金，過(guò)濾得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃還原得到粗金粉和還原后液。分金的NaCl濃度為20克/升，H₂SO₄濃度為150克/升，NaClO₃:NaCl＝1:2（摩爾比），固液比為1:5，反應(yīng)溫度為95℃，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)；還原金的Na₂SO₃濃度為280克/升，反應(yīng)溫度為20℃，反應(yīng)時(shí)間為30分鐘。金的回收率達(dá)到98.8％。

還原后液采用置換法得到鉑鈀精礦。將還原后液的pH值調(diào)節(jié)至1.5，置換金屬為鋅粉和鐵粉的混合粉末，鋅粉和鐵粉的質(zhì)量比為2:1，反應(yīng)溫度為50℃，直到還原后液pH＝3停止加入置換金屬。鉑鈀的回收率達(dá)到97.1％。

將分金渣在Na₂SO₃溶液中分銀，過(guò)濾得到分銀液和分銀渣，分銀液經(jīng)還原得到粗銀粉。分銀的Na₂SO₃溶液濃度為280克/升，固液比為1:8，反應(yīng)溫度為50℃，反應(yīng)時(shí)間為4小時(shí)；分銀液的pH值調(diào)節(jié)至12，還原劑為草酸，草酸與Ag的質(zhì)量比為1:1。銀的回收率達(dá)到97.4％。

將分銀渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加熱分鉛，過(guò)濾得到分鉛液和分鉛渣，分鉛液冷卻析出得到PbCl₂和脫鉛后液，脫鉛后液再生返回分鉛工序。分鉛的HCl濃度為200克/升，NaCl濃度為50克/升，CaCl₂濃度為10克/升，氯離子總濃度為6.4摩爾/升，固液比為1:30，反應(yīng)溫度為80℃，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)。脫鉛后液再生工藝為添加CaCl₂至濃度為10克/升。鉛的回收率達(dá)到95.2％。

將分鉛渣與NaOH焙燒分錫，水淬過(guò)濾得到分錫液和分錫渣，將分錫液蒸發(fā)結(jié)晶得到Na₂SnO₃。分錫工序中分鉛渣與NaOH的質(zhì)量為10:1，焙燒溫度為600℃，焙燒時(shí)間為5小時(shí)。錫的回收率達(dá)到90.2％。

實(shí)施例5

首先將廢舊電路板用旋回式破碎機(jī)進(jìn)行破碎，再采用水選分離得到雜銅粉和非金屬粉，將雜銅粉進(jìn)行冶煉、澆鑄得到銅陽(yáng)極板。

將銅陽(yáng)極板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中進(jìn)行銅電解提純，得到陰極銅和銅陽(yáng)極泥。銅電解提純的H₂SO₄濃度為2摩爾/升，CuSO₄濃度為0.5摩爾/升，明膠濃度為70毫克/升，硫脲濃度為50毫克/升，電流密度為300安/平方米，電解溫度為30℃。所得陰極銅純度達(dá)到4N級(jí)。

將銅陽(yáng)極泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂進(jìn)行分銅，過(guò)濾得到分銅液和分銅渣。分銅液返回銅電解提純工序。分銅的H₂SO₄濃度為2.5摩爾/升，NaCl濃度為5摩爾/升，MnO₂加入量為陽(yáng)極泥的40％，固液比為1:4，反應(yīng)溫度為60℃，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)。銅陽(yáng)極泥中銅的脫除率達(dá)到98.2％。

將分銅渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中分金，過(guò)濾得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃還原得到粗金粉和還原后液。分金的NaCl濃度為70克/升，H₂SO₄濃度為300克/升，NaClO₃:NaCl＝3:5（摩爾比），固液比為1:4，反應(yīng)溫度為60℃，反應(yīng)時(shí)間為1小時(shí)；還原金的Na₂SO₃濃度為100克/升，反應(yīng)溫度為40℃，反應(yīng)時(shí)間為5分鐘。金的回收率達(dá)到98.7％。

還原后液采用置換法得到鉑鈀精礦。將還原后液的pH值調(diào)節(jié)至1，置換金屬為鋅粉，反應(yīng)溫度為50℃，直到還原后液pH＝2.5停止加入鋅粉。鉑鈀的回收率達(dá)到96.6％。

將分金渣在Na₂SO₃溶液中分銀，過(guò)濾得到分銀液和分銀渣，分銀液經(jīng)還原得到粗銀粉。分銀的Na₂SO₃溶液濃度為110克/升，固液比為1:4，反應(yīng)溫度為40℃，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)；分銀液的pH值調(diào)節(jié)至13.5，還原劑為甲醛，甲醛與Ag的質(zhì)量比為2:3。銀的回收率達(dá)到96.4％。

將分銀渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加熱分鉛，過(guò)濾得到分鉛液和分鉛渣，分鉛液冷卻析出得到PbCl₂和脫鉛后液，脫鉛后液再生返回分鉛工序。分鉛的HCl濃度為25克/升，NaCl濃度為100克/升，CaCl₂濃度為80克/升，氯離子總濃度為3.1摩爾/升，固液比為1:20，反應(yīng)溫度為95℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5。脫鉛后液再生工藝為添加CaCl₂至濃度為80克/升。鉛的回收率達(dá)到95.7％。

將分鉛渣與NaOH焙燒分錫，水淬過(guò)濾得到分錫液和分錫渣，將分錫液蒸發(fā)結(jié)晶得到Na₂SnO₃。分錫工序中分鉛渣與NaOH的質(zhì)量為4:1，焙燒溫度為550℃，焙燒時(shí)間為0.5小時(shí)。錫的回收率達(dá)到92.3％。

實(shí)施例6

首先將廢舊電路板用顎式破碎機(jī)進(jìn)行破碎，再采用風(fēng)選分離得到雜銅粉和非金屬粉，將雜銅粉進(jìn)行冶煉、澆鑄得到銅陽(yáng)極板。

將銅陽(yáng)極板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中進(jìn)行銅電解提純，得到陰極銅和銅陽(yáng)極泥。銅電解提純的H₂SO₄濃度為1摩爾/升，CuSO₄濃度為1摩爾/升，明膠濃度為100毫克/升，硫脲濃度為120毫克/升，電流密度為180安/平方米，電解溫度為30～80℃。所得陰極銅純度達(dá)到4N級(jí)。

將銅陽(yáng)極泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂進(jìn)行分銅，過(guò)濾得到分銅液和分銅渣。分銅液返回銅電解提純工序。分銅的H₂SO₄濃度為2摩爾/升，NaCl濃度為1摩爾/升，MnO₂加入量為陽(yáng)極泥的10％，固液比為1:15，反應(yīng)溫度為45℃，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)。銅陽(yáng)極泥中銅的脫除率達(dá)到97.6％。

將分銅渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中分金，過(guò)濾得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃還原得到粗金粉和還原后液。分金的NaCl濃度為60克/升，H₂SO₄濃度為150克/升，NaClO₃:NaCl＝1:3（摩爾比），固液比為1:15，反應(yīng)溫度為50℃，反應(yīng)時(shí)間為1.5小時(shí)；還原金的Na₂SO₃濃度為150克/升，反應(yīng)溫度為10℃，反應(yīng)時(shí)間為30分鐘。金的回收率達(dá)到98.4％。

還原后液采用置換法得到鉑鈀精礦。將還原后液的pH值調(diào)節(jié)至0，置換金屬為鐵粉，反應(yīng)溫度為25℃，直到還原后液pH＝2.5停止加入鐵粉。鉑鈀的回收率達(dá)到96.5％。

將分金渣在Na₂SO₃溶液中分銀，過(guò)濾得到分銀液和分銀渣，分銀液經(jīng)還原得到粗銀粉。分銀的Na₂SO₃溶液濃度為180克/升，固液比為1:10，反應(yīng)溫度為25℃，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)；分銀液的pH值調(diào)節(jié)至11，草酸，草酸與Ag的質(zhì)量比為1:3。銀的回收率達(dá)到96.9％。

將分銀渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加熱分鉛，過(guò)濾得到分鉛液和分鉛渣，分鉛液冷卻析出得到PbCl₂和脫鉛后液，脫鉛后液再生返回分鉛工序。分鉛的HCl濃度為50克/升，NaCl濃度為100克/升，CaCl₂濃度為300克/升，氯離子總濃度為5.8摩爾/升，固液比為1:15，反應(yīng)溫度為75℃，反應(yīng)時(shí)間為2小時(shí)。脫鉛后液再生工藝為添加CaCl₂至濃度為300克/升。鉛的回收率達(dá)到96.3％。

將分鉛渣與NaOH焙燒分錫，水淬過(guò)濾得到分錫液和分錫渣，將分錫液蒸發(fā)結(jié)晶得到Na₂SnO₃。分錫工序中分鉛渣與NaOH的質(zhì)量為7:1，焙燒溫度為450℃，焙燒時(shí)間為3小時(shí)。錫的回收率達(dá)到90.4％。

無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法專利目的

《無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法》的目的在于提供無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法，包括機(jī)械破碎，重力分選，雜銅粉冶煉，銅電解提純，銅陽(yáng)極泥進(jìn)行分銅、分金、分銀、分鉑鈀、分鉛、分錫回收其中的銅、金、銀、鉑鈀、鉛和錫有價(jià)金屬及廢液循環(huán)再利用。具有無(wú)氰全濕、廢液循環(huán)再利用、不造成二次污染的特點(diǎn)。

無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法技術(shù)方案

《無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法》是采用無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板中的有價(jià)金屬，具體包括如下步驟：

1）將廢舊電路板進(jìn)行破碎，采用重力分選分離得到雜銅粉和非金屬粉，將雜銅粉進(jìn)行冶煉、澆鑄得到銅陽(yáng)極板。

2）將銅陽(yáng)極板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中進(jìn)行銅電解提純，得到陰極銅和銅陽(yáng)極泥。所得陰極銅純度達(dá)到4N級(jí)。銅電解提純的H₂SO₄濃度為0.5～2摩爾/升，CuSO₄濃度為0.2～1.5摩爾/升，明膠濃度為50～300毫克/升，硫脲濃度為50～300毫克/升，銅電解提純的電流密度為100～500安/平方米，電解溫度為30～80℃。

3）將銅陽(yáng)極泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂反應(yīng)進(jìn)行分銅，過(guò)濾得到分銅液和分銅渣。分銅液返回銅電解提純工序，銅陽(yáng)極泥中銅的脫除率達(dá)到96％以上。分銅的H₂SO₄濃度為0.5～5摩爾/升，NaCl濃度為0.1～5摩爾/升，MnO₂加入量為陽(yáng)極泥的2～40％，固液比為1:4～1:20，反應(yīng)溫度為30～90℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～5小時(shí)。

4）將分銅渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中進(jìn)行分金，過(guò)濾得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃還原得到粗金粉和還原后液。金的回收率達(dá)到98％以上。分金的NaCl濃度為20～100克/升，H₂SO₄濃度為50～300克/升，NaClO₃:NaCl＝1:5～3:5（摩爾比），固液比為1:4～1:20，反應(yīng)溫度為50～95℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～5小時(shí)；還原金的Na₂SO₃濃度為70～280克/升，還原溫度為10～50℃，還原時(shí)間為5～60分鐘。

5）加入置換金屬對(duì)還原后液進(jìn)行置換得到鉑鈀精礦。鉑鈀的回收率達(dá)到96％以上。將還原后液的pH值調(diào)節(jié)至0～2，置換金屬為鋅粉、鐵粉中的一種或混合粉末，置換反應(yīng)溫度為10～50℃，直到還原后液pH＝2.5～3停止加入置換金屬。

6）將分金渣在Na₂SO₃溶液中分銀，過(guò)濾得到分銀液和分銀渣，分銀液經(jīng)還原得到粗銀粉。銀的回收率達(dá)到95％以上。分銀的Na₂SO₃溶液濃度為70～280克/升，固液比為1:4～1:20，反應(yīng)溫度為20～50℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～5小時(shí)；分銀液的pH值調(diào)節(jié)至11～14，所述還原劑為甲醛或草酸，還原劑與Ag的質(zhì)量比為1:5～5:5。

7）將分銀渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加熱分鉛，過(guò)濾得到分鉛液和分鉛渣，分鉛液冷卻析出得到PbCl₂和脫鉛后液，脫鉛后液再生返回分鉛工序。鉛的回收率達(dá)到95％以上。分鉛的HCl濃度為10～200克/升，NaCl濃度為50～350克/升，CaCl₂濃度為10～300克/升，氯離子總濃度為3～6.5摩爾/升，固液比為1:5～1:30，反應(yīng)溫度為70～110℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～5小時(shí)。脫鉛后液再生工藝為添加CaCl₂至濃度為10～300克/升。

8）將分鉛渣與NaOH焙燒分錫，水淬過(guò)濾得到分錫液和分錫渣，將分錫液蒸發(fā)結(jié)晶得到Na₂SnO₃。錫的回收率達(dá)到90％以上。分錫工序中分鉛渣與NaOH的質(zhì)量為1:1～10:1，焙燒溫度為300～600℃，焙燒時(shí)間為0.5～5小時(shí)。

較為優(yōu)選的是：無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法，包括如下步驟：

1）將廢舊電路板進(jìn)行破碎，采用重力分選分離得到雜銅粉和非金屬粉，將雜銅粉進(jìn)行冶煉、澆鑄得到銅陽(yáng)極板。

2）將銅陽(yáng)極板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中進(jìn)行銅電解提純，得到陰極銅和銅陽(yáng)極泥。銅電解提純的H₂SO₄濃度為1～2摩爾/升，CuSO₄濃度為0.5～1摩爾/升，明膠濃度為50～100毫克/升，硫脲濃度為100～150毫克/升。

3）將銅陽(yáng)極泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂反應(yīng)進(jìn)行分銅，過(guò)濾得到分銅液和分銅渣。其中，分銅的H₂SO₄濃度為1～2摩爾/升，NaCl濃度為0.5～2摩爾/升，MnO₂加入量為陽(yáng)極泥的10～20％，固液比為1:5～1:10。

4）將分銅渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中進(jìn)行分金，過(guò)濾得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃還原得到粗金粉和還原后液。其中，分金的NaCl濃度為20～100克/升，H₂SO₄濃度為100～200克/升，固液比為1:5～1:10；還原金的Na2SO₃濃度為150～250克/升。

5）加入置換金屬對(duì)還原后液進(jìn)行置換得到鉑鈀精礦。將還原后液的pH值調(diào)節(jié)至0～2，置換金屬為鋅粉、鐵粉中的一種或混合粉末，置換反應(yīng)溫度為10～50℃，直到還原后液pH＝2.5～3停止加入置換金屬鉑鈀的回收率達(dá)到96％以上。

6）將分金渣在Na₂SO₃溶液中分銀，過(guò)濾得到分銀液和分銀渣，分銀液經(jīng)還原得到粗銀粉。其中，分銀的Na₂SO₃溶液濃度為100～230克/升，固液比為1:5～1:10，銀的回收率達(dá)到95％以上。

7）將分銀渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加熱分鉛，過(guò)濾得到分鉛液和分鉛渣，分鉛液冷卻析出得到PbCl₂和脫鉛后液，脫鉛后液再生返回分鉛工序。其中，分鉛的HCl濃度為50～150克/升，NaCl濃度為200～300克/升，CaCl₂濃度為10～100克/升，固液比為1:10～1:20；脫鉛后液再生工藝為添加CaCl₂至濃度為10～100克/升。鉛的回收率達(dá)到95％以上。

8）將分鉛渣與NaOH焙燒分錫，水淬過(guò)濾得到分錫液和分錫渣，將分錫液蒸發(fā)結(jié)晶得到Na₂SnO₃。錫的回收率達(dá)到90％以上。分錫工序中分鉛渣與NaOH的質(zhì)量為1:1～10:1，焙燒溫度為300～600℃，焙燒時(shí)間為0.5～5小時(shí)。

無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法改善效果

《無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法》氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法的優(yōu)點(diǎn)在于：

1、《無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法》采用無(wú)氰全濕成套綠色工藝回收廢舊電路板中的有價(jià)金屬，實(shí)現(xiàn)對(duì)廢舊電路板中銅、鉛、錫、金、銀、鉑鈀的分離提取，金屬回收率高，無(wú)氰全濕工藝避免了王水及氰化物對(duì)環(huán)境的負(fù)擔(dān)，解決了火法工藝能耗高，設(shè)備要求高、成本投資大的弊端?！稛o(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法》對(duì)環(huán)境污染小，溶液可以循環(huán)利于，大大減少了廢水廢氣對(duì)環(huán)境的二次污染。

2、該發(fā)明提供了廢舊電路板綠色回收的成套工藝，包括機(jī)械破碎，重力分選，雜銅粉冶煉，銅電解提純，銅陽(yáng)極泥進(jìn)行分銅、分金、分銀、分鉑鈀、分鉛、分錫回收其中的銅、金、銀、鉑鈀、鉛和錫有價(jià)金屬及廢液循環(huán)再利用。不但使廢舊電路板金屬與非金屬有效分離，而且不采用王水、氰化物等使Cu、Sn、Pb、Ag、Au、Pt、Pd分步提取分離，最終達(dá)到無(wú)氰全濕綠色回收廢舊電路板的目的。該方法金屬的回收率高，廢液可循環(huán)利用，不造成二次污染，設(shè)備簡(jiǎn)單，易于工業(yè)化生產(chǎn)。

1.一種無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法，其特征在于：所述無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法包括機(jī)械破碎，重力分選，雜銅粉冶煉，銅電解提純，銅陽(yáng)極泥進(jìn)行分銅、分金、分銀、分鉑鈀、分鉛、分錫回收其中的銅、金、銀、鉑鈀、鉛和錫有價(jià)金屬，以及廢液循環(huán)再利用，其具體包括以下步驟：

1）將廢舊電路板進(jìn)行破碎，采用重力分選分離得到雜銅粉和非金屬粉，將雜銅粉進(jìn)行冶煉、澆鑄得到銅陽(yáng)極板；

2）將銅陽(yáng)極板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中進(jìn)行銅電解提純，得到陰極銅和銅陽(yáng)極泥；

3）將銅陽(yáng)極泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂反應(yīng)進(jìn)行分銅，過(guò)濾得到分銅液和分銅渣，分銅液返回銅電解提純工序；

4）將分銅渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中反應(yīng)進(jìn)行分金，過(guò)濾得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃還原得到粗金粉和還原后液；

5）加入置換金屬對(duì)還原后液進(jìn)行置換，得到鉑鈀精礦；

6）將分金渣在Na₂SO₃溶液中反應(yīng)進(jìn)行分銀，過(guò)濾得到分銀液和分銀渣，向分銀液中加入還原劑進(jìn)行還原反應(yīng)，所述分銀液經(jīng)還原得到粗銀粉；

7）將分銀渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加熱分鉛，過(guò)濾得到分鉛液和分鉛渣，分鉛液冷卻析出得到PbCl₂和脫鉛后液，脫鉛后液再生返回分鉛工序；

8）將分鉛渣與NaOH焙燒分錫，水淬過(guò)濾得到分錫液和分錫渣，將分錫液蒸發(fā)結(jié)晶得到Na₂SnO₃。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法，其特征在于：所述步驟2）中銅電解提純的H₂SO₄濃度為0.5～2摩爾/升，CuSO₄濃度為0.2～1.5摩爾/升，明膠濃度為50～300毫克/升，硫脲濃度為50～300毫克/升，所述銅電解提純的電流密度為100～500安/平方米，電解溫度為30～80℃。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法，其特征在于：所述步驟3）中分銅的H₂SO₄濃度為0.5～5摩爾/升，NaCl濃度為0.1～5摩爾/升，MnO₂加入量為陽(yáng)極泥的2～40％，固液比為1:4～1:20，控制反應(yīng)溫度為30～90℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～5小時(shí)。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法，其特征在于：所述步驟4）中分金的NaCl濃度為20～100克/升，H₂SO₄濃度為50～300克/升，NaClO₃:NaCl＝1:5～3:5（摩爾比），固液比為1:4～1:20，控制反應(yīng)溫度為50～95℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～5小時(shí)；還原金的Na₂SO₃濃度為70～280克/升，還原溫度為10～50℃，還原時(shí)間為5～60分鐘。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法，其特征在于：所述步驟5）中將還原后液的pH值調(diào)節(jié)至0～2，所述置換金屬為鋅粉、鐵粉中的一種或混合粉末，置換溫度為10～50℃，直到還原后液pH＝2.5～3停止加入置換金屬。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法，其特征在于：所述步驟6）中分銀的Na₂SO₃溶液濃度為70～280克/升，固液比為1:4～1:20，反應(yīng)溫度為20～50℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～5小時(shí)；分銀液的pH值調(diào)節(jié)至11～14，所述還原劑為甲醛或草酸，還原劑與Ag的質(zhì)量比為1:5～5:5。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法，其特征在于：所述步驟7）中分鉛的HCl濃度為10～200克/升，NaCl濃度為50～350克/升，CaCl₂濃度為10～300克/升，氯離子總濃度為3～6.5摩爾/升，固液比為1:5～1:30，反應(yīng)溫度為70～110℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5～5小時(shí)，所述脫鉛后液再生工藝為添加CaCl₂至濃度為10～300克/升。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法，其特征在于：所述步驟8）中分錫工序中分鉛渣與NaOH的質(zhì)量為1:1～10:1，焙燒溫度為300～600℃，焙燒時(shí)間為0.5～5小時(shí)。

9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的無(wú)氰全濕成套工藝綠色回收廢舊電路板的方法，其特征在于：所述步驟2）中銅電解提純的H₂SO₄濃度為1～2摩爾/升，CuSO₄濃度為0.5～1摩爾/升，明膠濃度為50～100毫克/升，硫脲濃度為100～150毫克/升；所述步驟3）中分銅的H₂SO₄濃度為1～2摩爾/升，NaCl濃度為0.5～2摩爾/升，MnO₂加入量為陽(yáng)極泥的10～20％，固液比為1:5～1:10；所述步驟4）中分金的NaCl濃度為20～100克/升，H₂SO₄濃度為100～200克/升，固液比為1:5～1:10；還原金的Na₂SO₃濃度為150～250克/升；所述步驟6）中分銀的Na₂SO₃溶液濃度為100～230克/升，固液比為1:5～1:10；所述步驟7）中分鉛的HCl濃度為50～150克/升，NaCl濃度為200～300克/升，CaCl₂濃度為10～100克/升，固液比為1:10～1:20；脫鉛后液再生工藝為添加CaCl₂至濃度為10～100克/升。