鹽類水解

強酸弱堿鹽的水解平衡

（以

強堿弱酸鹽的水解平衡

（以

水解平衡與電離平衡綜合

（以

①.電荷守恒——溶液中所有陽離子帶的正電荷等于所有陰離子帶的負電荷（即溶液呈電中性）

②.物料守恒（原子守恒）——溶液中某些離子能水解或電離，這些粒子中某些原子總數(shù)不變，某些原子數(shù)目之比不變

③.水的電離守恒（質(zhì)子守恒）（可以由上述兩式相減得到，不建議直接列）

注：水電離守恒式的直接推導（以純堿溶液為例）

c(H )水=c(OH-)水

c(H )水=c(HCO3-) 2c(H2co3) c(H )

所以c(OH-)水=c(HCO3-) 2c(H2CO3) c(H )

雙水解反應

雙水解反應——一種鹽的陽離子水解顯酸性，一種鹽的陰離子水解顯堿性，當兩種鹽溶液混合時，由于H 和OH-結(jié)合生成水而相互促進水解，使水解程度變大甚至完全進行的反應。

①.完全雙水解反應

離子方程式用==表示，標明↑↓，離子間不能大量共存

種類：

范例：

②.不完全雙水解反應

離子方程式用可逆符號，不標明↑↓，離子間可以大量共存

種類：NH4 與CO32- HCO3- S2-，HS-,CH3COO-等弱酸根陰離子

③.并非水解能夠相互促進的鹽都能發(fā)生雙水解反應

有的是發(fā)生復分解反應——Na2S CuSO4===Na2SO4 CuS↓

有的是發(fā)生氧化還原反應——2FeCl3 Na2S===2FeCl2 S↓ 2NaCl或2FeCl3 3Na2S===2FeS↓ S↓ 6NaCl

PS：離子間不能大量共存的條件——生成沉淀、氣體、水、微溶物、弱電解質(zhì)；發(fā)生氧化還原、完全雙水解反應

（多元弱酸的酸式酸根離子不能與H 或OH-離子共存；在酸性條件下，NO3-和MnO4-具有強氧化性）

蒸干產(chǎn)物

鹽溶液蒸干后得到的物質(zhì)

①.水解生成揮發(fā)性酸的鹽溶液，蒸干后得到鹽相應的氫氧化物，如FeCl3溶液蒸干后得到Fe(OH)3,故蒸干時應通入HCl。（只有HCl會揮發(fā)）

水解生成難揮發(fā)性酸或強堿的鹽溶液，蒸干后得到原溶質(zhì)，如Na2SO4溶液。

②.陰陽離子均易水解的鹽，蒸干后得不到任何物質(zhì)，如（NH4）2S溶液。

③.易被氧化的物質(zhì)，蒸干后得到其氧化產(chǎn)物，如Na2SO3溶液蒸干后得到Na2SO4固體。

④.受熱易分解的物質(zhì)，蒸干后得到其分解產(chǎn)物，如NaHCO3溶液蒸干后得到Na2CO3固體。( Mg(HCO3)2先變成MgCO3再變成了Mg(OH)2是后者溶解度更小的緣由。

⑤.酸根陰離子易水解的強酸鹽，如K2CO3溶液蒸干后可得原物質(zhì)

水解電離與酸堿性

①.電離大于水解（溶液呈酸性）的離子——亞硫酸氫根，磷酸二氫根，草酸氫根HC2O4-。

其余多元弱酸的酸式酸根離子均是水解大于電離（溶液呈堿性）

水解大于電離，硫氫根、碳酸氫根;

②.pH 酸<酸式水解的鹽 堿>堿式水解的鹽

③.酸根離子相應的酸越弱，其強堿弱酸鹽的堿性越強

如酸性 Al(OH)3 NaHCO3 （碳酸根對應的酸為HCO3-）有弱就水解，

口訣

無弱不水解。

越弱越水解，

都弱雙水解。

誰強顯誰性，

同強顯中性。

（多元弱酸水解，以第一步電離為主。）

1.強酸和弱堿生成的鹽水解，溶液呈酸性。

2.強堿和弱酸生成的鹽水解，溶液呈堿性。

3.強酸強堿不水解，溶液通常呈中性（不一定）

4.弱酸弱堿鹽強烈水解（強烈是相對的）。

5.水解程度與水解生成的弱電解質(zhì)有關，（產(chǎn)物）越弱越水解。

6.強酸酸式鹽，取決于酸式根離子的電離程度和水解程度的相對大?。ㄅc電離以及水解平衡常數(shù)有關）

鹽類水解影響因素

鹽類水解內(nèi)因

即鹽中弱離子與水電離出的H 或OH-結(jié)合生成的弱電解質(zhì)越難電離（電離常數(shù)越小），對水的電離平衡的促進作用就越大，鹽的水解程度就越大。

例2：已知乙酸（HA）的酸性比甲酸（HB）弱，在物質(zhì)的量濃度均為0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正確的是____

A．c(OH-)>c(HA)>c(HB)>c(H )

B．c(OH-)>c(A-)>c(B-)>c(H )

C．c(OH-)>c(B-)>c(A-)>c(H )

D．c(OH-)>c(HB)>c(HA)>c(H )

解析根據(jù)“越弱越水解”的原則，NaA的水解比NaB水解程度大，所以溶液中的c(HA)>c(HB)，c(A－)

答案：A

鹽類水解外因

（1）溫度：升溫，促進水解

水解反應是中和反應的逆反應，所以水解反應為吸熱反應。

（2）濃度：

加水，促進水解；但對于水解顯酸性的鹽，酸性下降；對于水解顯堿性的鹽，堿性下降。

加鹽，水解平衡向正向移動，但鹽的水解程度下降，對于水解顯酸性的鹽，溶液的酸性增強，對于水解顯堿性的鹽，溶液的堿性增強。

（3）酸、堿

對于水解顯酸性的鹽，加酸會抑制水解，加堿會促進水解；

對于水解顯堿性的鹽，加堿會抑制水解，加酸會促進水解；

（4）鹽

水解顯酸性的鹽溶液與水解顯堿性的鹽溶液混合，兩種鹽水解互促水解。

均顯酸（堿）性的鹽溶液混合，兩種鹽水解一般互相抑制。

例：比較下列溶液的pH(填“>”、“<”、“=”）

(1)0.1mol/LNH4Cl溶液 0.01mo1/LNH4Cl溶液；

(2)0.1mol/LNa2CO3溶液 0.1mol/LNaHCO3溶液；

(3)25℃、1mol/LFeCl3溶液__80℃、1mol/LFeCl3溶液。

解析（1）NH4Cl溶液越稀，水解程度越大，但酸性減弱；

（2）由于CO32-水解產(chǎn)生HCO3-,HCO3-水解產(chǎn)生H2CO3分子，酸性H2CO3>HCO3-，所以CO32-的水解程度大于HCO3-；2100433B

1.定義：在溶液中鹽的離子跟水所電離出來的H 或OH-生成弱電解質(zhì)的過程叫做鹽類的水解。

2.條件：鹽必須溶于水，鹽必須能電離出弱酸根離子或弱堿陽離子。

3.實質(zhì)：弱電解質(zhì)的生成，破壞了水的電離，促進水的電離平衡發(fā)生移動的過程。

4.規(guī)律：難溶不水解，有弱才水解，無弱不水解；誰弱誰水解，越弱越水解，都弱都水解；誰強顯誰性（適用于正鹽），同強顯中性，弱弱具體定；越弱越水解，越熱越水解，越稀越水解。

（即鹽的構(gòu)成中出現(xiàn)弱堿陽離子或弱酸根陰離子，該鹽就會水解；這些離子對應的堿或酸越弱，水解程度越大，溶液的pH變化越大；水解后溶液的酸堿性由構(gòu)成該鹽離子對應的酸和堿相對強弱決定，酸強顯酸性，堿強顯堿性。）

5.特點：

(1)水解反應和中和反應處于動態(tài)平衡，水解進行程度很小。

(2)水解反應為吸熱反應。

(3)鹽類溶解于水，以電離為主，水解為輔。

(4)多元弱酸根離子分步水解，以第一步為主。

6.鹽類水解的離子反應方程式

因為鹽類的水解是微弱且可逆的，在書寫其水解離子反應方程式時應注意以下幾點：

（1）應用可逆符號表示，

（2）由于鹽類的水解程度通常很小，因此在書寫水解離子方程式時不標“↓”“↑”，但是如果存在雙水解的情況，通常需要標注“↓”“↑”，且可逆符號要換成等于號。

（3）多元弱酸根的水解分步進行且步步難，以第一步水解為主。

7.水解平衡的因素

影響水解平衡進行程度最主要因素是鹽本身的性質(zhì)。

①組成鹽的酸根對應的酸越弱，水解程度越大，堿性就越強，PH越大；

②組成鹽的陽離子對應的堿越弱，水解程度越大，酸性越強，PH越??；

外界條件對平衡移動也有影響，移動方向應符合勒夏特列原理，下面以NH4 水解為例：

①.溫度：水解反應為吸熱反應，升溫平衡右移，水解程度增大。

②.濃度：改變平衡體系中每一種物質(zhì)的濃度，都可使平衡移動。鹽的濃度越小，水解程度越大。

③.溶液的酸堿度：加入酸或堿能促進或抑制鹽類的水解。例如：水解呈酸性的鹽溶液，若加入堿，就會中和溶液中的H ，使平衡向水解的方向移動而促進水解；若加入酸，則抑制水解。

同種水解相互抑制，不同水解相互促進。（酸式水解——水解生成H ；堿式水解——水解生成OH-）

判斷鹽溶液酸堿性

如醋酸鈉溶液中，因醋酸根水解，所以溶液顯堿性。

判斷溶液中離子濃度大小

以醋酸鈉溶液為例，鈉離子不水解，濃度最高，醋酸根微弱水解，濃度第二，水電離出的氫離子氫氧根一樣多，但由于醋酸根與氫離子結(jié)合，導致氫離子濃度最低。C(Na )>C(CH3COO-)>C(OH-)>C(H )

工業(yè)、農(nóng)業(yè)、生產(chǎn)生活、社會實踐中的應用

①.配制FeCl3溶液——將FeCl3先溶于鹽酸，再加水稀釋

②.制備Fe(OH)3膠體——向沸水中滴加FeCl3溶液，并加熱至沸騰以促進Fe3 水解

Fe3 3H2O=加熱=Fe(OH)3（膠體） 3H

③.泡沫滅火器——Al3 3HCO3-===Al(OH)3↓ 3CO2↑

④.純堿作洗滌劑——加熱促進其水解，堿性增加，去污能力增強

⑤.解釋生活和生產(chǎn)中的一些化學現(xiàn)象，如明礬凈水[KAl(SO4)2·12H2O]，化肥使用等

⑥加熱某鹽溶液時，要考慮鹽類的水解，如濃縮氯化鐵 氯化鋁溶液得到氫氧化物，灼燒的金屬氧化物

既不含H 又不含OH^-的鹽溶于水而顯酸堿性，是由于鹽的一個或兩個離子和水中的H 和OH^-結(jié)合，從而使水的電離平衡移動的結(jié)果。鹽的組分離子與溶液中水電離出的H 和OH^-作用產(chǎn)生弱電解質(zhì)的反應稱鹽類的水解。

*此水解常數(shù)為25 ℃時，根據(jù)解離常數(shù)計算得出，解離常數(shù)（25 ℃）可以從化學手冊上查得。2100433B

雙水解反應(The double hydrolysis reaction)是指弱酸陰離子和弱堿陽離子相互促進水解，如Al3 和HCO3-，直至完全的反應。但是實際上鋁離子與碳酸氫根并不一定發(fā)生完全雙水解，只要稍加控制反應條件，鋁離子與碳酸氫根就可以發(fā)生反應形成堿式碳酸鋁鹽。雙水解反應發(fā)生的條件之一是水解產(chǎn)物是容易脫離反應體系的溶解度非常小物質(zhì)，如Al(OH)3、Fe(OH)3或H2、O2等極難溶的氣體。當然，若互相促進水解程度非常大水解反應也可以認為完全進行。