針對(duì)玻纖增強(qiáng)工程塑料PA6“燭芯效應(yīng)”引起的阻燃技術(shù)難題及傳統(tǒng)阻燃技術(shù)在解決無(wú)鹵阻燃玻纖增強(qiáng)聚合物上的局限性,提出了一種新的阻燃模式—界面阻燃模式。傳統(tǒng)的本體阻燃模式阻燃劑的添加量較高且均勻地分布在復(fù)合材料基體中。而界面阻燃模式是將低含量的阻燃劑集中(物理富集和化學(xué)接枝)分布在“燭芯效應(yīng)”最顯著的玻纖和樹脂界面上,強(qiáng)化其界面阻燃性。所制備的界面阻燃玻纖增強(qiáng)尼龍6(GGF/PA6)較普通玻纖增強(qiáng)尼龍6(GGF/PA6)水平燃燒速率大幅降低,在界面燃燒過(guò)程中,形成的連續(xù)炭層包裹了玻纖的表面使其表面的粗糙度增加并使玻纖的表面能下降,有效阻礙了PA6熔體在玻纖表面的流動(dòng)、潤(rùn)濕和鋪展,有效抑制了“燭芯效應(yīng)”。同時(shí)阻燃劑接枝也使玻纖表面有機(jī)化,使復(fù)合材料相容性得到改善,有利于力學(xué)性能提高。另外探索界面成炭與阻燃劑本體添加結(jié)合的協(xié)同阻燃模式,考察了三聚氰胺聚磷酸鹽MPP對(duì)原纖體系和DOPO接枝玻纖體系的影響,結(jié)果表明,在25%MPP的添加量下,原纖體系不能通過(guò)UL-94測(cè)試,而改性玻纖體系的則可達(dá)到UL-94V-0級(jí)別,從而為制備高性能無(wú)鹵阻燃玻纖增強(qiáng)PA6提供了一種新技術(shù)和新方法。 2100433B
燭芯效應(yīng)是玻纖增強(qiáng)聚合物材料難阻燃的主要原因。項(xiàng)目擬對(duì)玻纖引發(fā)尼龍燭芯效應(yīng)物理化學(xué)機(jī)制深入研究基礎(chǔ)上,突破傳統(tǒng)的阻燃劑本體添加方法,設(shè)計(jì)一種新穎的界面成炭阻燃模式來(lái)實(shí)現(xiàn)玻纖增強(qiáng)尼龍?bào)w系高效阻燃?;跔T芯效應(yīng)本質(zhì)為聚合物熔體浸潤(rùn)玻纖表面后向火源定向流動(dòng)這一原理,通過(guò)偶聯(lián)劑橋聯(lián)實(shí)現(xiàn)反應(yīng)型成炭催化劑(有機(jī)磷阻燃劑)在玻纖表面接枝,利用樹脂燃燒高溫下阻燃劑對(duì)尼龍6催化成炭作用在玻纖原有光滑、極性表面快速形成粗糙和惰性膨脹炭層,從而有效抑制聚合物熔體界面浸潤(rùn)和流動(dòng),阻斷引發(fā)燭芯效應(yīng)的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)因素。探索界面成炭與阻燃劑本體添加結(jié)合的協(xié)同阻燃模式,實(shí)現(xiàn)阻燃劑從界面到本體差異化分布,即在燭芯效應(yīng)發(fā)生,燃燒劇烈的界面區(qū)域配置高劑量或高效型阻燃劑;本體樹脂區(qū)則配置低劑量或普通型阻燃劑,使阻燃劑使用經(jīng)濟(jì)、合理、高效化。另外,界面阻燃劑接枝也可使玻纖表面有機(jī)化,進(jìn)而有效改善體系相容性,提高復(fù)合材料力學(xué)性能。
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從玻纖長(zhǎng)度及分布和分散潤(rùn)滑劑的影響兩方面出發(fā),研究了如何制備適合于隔熱條生產(chǎn)工藝的玻纖增強(qiáng)尼龍66復(fù)合材料。結(jié)果表明:玻纖長(zhǎng)度的平均值約為0.75mm,且長(zhǎng)度分布均勻時(shí)有利于隔熱條的擠出;分散潤(rùn)滑劑YL-100能夠改善隔熱條擠出造成的玻纖外露現(xiàn)象。
超支化大分子成碳劑(UHPCA)常常用來(lái)作為阻燃劑的協(xié)效劑,由于其具有優(yōu)異的成炭能力,同時(shí)形成的炭層的厚度和強(qiáng)度均十分理想,因此與阻燃劑(尤其是磷系阻燃劑)復(fù)配使用時(shí)能夠發(fā)揮意想不到的協(xié)同作用,可以賦予材料以卓越的阻燃性能,下面是滿足UL94 V-0(1.6mm)的常用推薦用量:
聚丙烯(PP) 3.0-7.0%
聚乙烯(PE) 5.0-9.0%
聚碳酸酯(PC) 1.0-5.0%
聚碳酸酯/ABS合金(PC/ABS)3.0-7.0%
丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物(ABS)6.0-10.0%
聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)2.0-6.0%
聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)2.0-6.0%
聚氨酯(PU)3.0-7.0%
尼龍6(PA6)2.0-6.0%
尼龍66(PA66)2.5-6.5%
不飽和樹脂(UPR)4.0-8.0%
環(huán)氧樹脂(Epoxy)4.0-8.0%
SEBS/聚丙烯合金(SEBS/PP)6.0-11.0%
SEBS/聚苯醚合金(SEBS/PPO)5.0-9.0%
熱塑性聚氨酯(TPU)3.0-7.0%
丙烯酸酯(Acrylic)5.0-9.0%
丁苯橡膠(SBR)6.0-10.0%
備注和聲明:上述配方是在UHPCA/聚磷酸胺(1:2)基礎(chǔ)之上形成的協(xié)同建議,這里不作為保證,用戶需要根據(jù)各自的實(shí)際情況做試驗(yàn)后才能形成適合的具體配方。至于其他復(fù)配體系,在此不提供建議。
該成炭劑比傳統(tǒng)的三嗪類成碳劑的綜合成炭效率一般高出1-2倍,可廣泛應(yīng)用于聚烯烴、聚苯乙烯類樹脂(ABS和HIPS等)、PBT、PET、尼龍、環(huán)氧樹脂、不飽和樹脂、聚氨酯、聚碳酸酯、丙烯酸樹脂、彈性體等多種場(chǎng)合。鑒于應(yīng)用廣泛,該成碳劑可帶來(lái)非常廣闊的市場(chǎng)發(fā)展前景.
新型超支化大分子阻燃型成炭劑(UHPCA)在青島率先研發(fā)成功,國(guó)內(nèi)首創(chuàng),其商品牌號(hào)為Realgard? 9898,該成炭劑的分子式為(C27H33P2O8N15)n,理論碳含量為42.81%,通過(guò)1H NMR,F(xiàn)TIR、元素分析、熱失重(TG)以及氧指數(shù)(LOI)等多種手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,并將其與聚磷酸銨(APP)按照2:3的復(fù)配比例組成膨脹型阻燃體系(IFR),針對(duì)性地對(duì)PP/IFR復(fù)合材料體系的熱穩(wěn)定性及成炭行為進(jìn)行分析;結(jié)果表明,含有UHBCA的復(fù)合材料具有超支化結(jié)構(gòu),初始熱分解溫度為275℃,在800℃時(shí)殘?zhí)苛靠蛇_(dá)到58.9%,遠(yuǎn)高于計(jì)算所得的42.81%,具有極好的成炭作用,氧指數(shù)達(dá)到38%。該成炭劑可與聚磷酸胺、聚磷酸蜜胺、紅磷、無(wú)機(jī)次磷酸鹽以及有機(jī)次磷酸鹽等進(jìn)行復(fù)配,形成復(fù)配型膨脹阻燃體系(IFR);另外,由于UHPCA分子中含有磷元素和氮元素,具有P/N協(xié)同作用(Synergy),可單獨(dú)作為無(wú)鹵阻燃劑使用,如果復(fù)配使用,則效果更佳;